胡宏旗，杜 威，邢連成，周 順

1.滁州卷煙材料廠，安徽省滁州市清流東路1436號(hào) 239000 2.安徽中煙工業(yè)有限責(zé)任公司技術(shù)中心，合肥市高新區(qū)天達(dá)路9號(hào) 230088

煙用內(nèi)襯紙是由內(nèi)襯原紙與轉(zhuǎn)移膜或鋁箔復(fù)合后，經(jīng)過(guò)版輥涂布涂色、烘箱烘干、卷取分切等工序制作而成，在生產(chǎn)過(guò)程中因使用油墨及有機(jī)溶劑而容易導(dǎo)致?lián)]發(fā)性有機(jī)化合物（VOCs）殘留，從而影響卷煙的吸食品質(zhì)［1-4］。為此，行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)YC 264—2014［5］對(duì)煙用內(nèi)襯紙的溶劑殘留量進(jìn)行了規(guī)定，要求溶劑殘留總量（除乙醇）≤10 mg/L，溶劑雜質(zhì)苯≤0.02 mg/L，苯系物≤0.5 mg/L。但在實(shí)際生產(chǎn)中由于缺少標(biāo)準(zhǔn)化的控制方法，仍然存在內(nèi)襯紙中VOCs殘留量超標(biāo)的問(wèn)題。湯德芳等［6］研究表明，不同內(nèi)襯紙中VOCs殘留量存在顯著差異，其中油墨的使用量與VOCs殘留量呈正相關(guān)。呂勇等［7］以鐳射紙為例，通過(guò)分析影響卷煙包裝紙中VOCs殘留量的相關(guān)因素，提出降低復(fù)合機(jī)運(yùn)行速度、延長(zhǎng)烘干時(shí)間、采用階梯式控制烘箱溫度等方法可以降低VOCs殘留量。但是目前關(guān)于控制內(nèi)襯紙中VOCs殘留量的研究則鮮見報(bào)道。為此，基于煙用內(nèi)襯紙的生產(chǎn)工藝流程，確定內(nèi)襯紙中VOCs的主要來(lái)源，并利用單因素實(shí)驗(yàn)法和正交實(shí)驗(yàn)法分析生產(chǎn)過(guò)程中影響VOCs殘留量的關(guān)鍵因素，以期為有效控制VOCs殘留量提供參考。

1 材料與方法

1.1 材料、試劑和儀器

材料：10‰PET轉(zhuǎn)移膜（規(guī)格460 mm，江蘇博大包裝材料有限公司）；內(nèi)襯原紙（規(guī)格460 mm，定量85 g/m2，牡丹江恒豐紙業(yè)股份有限公司）；水性涂色膠（主要成分為丙烯酸樹脂，南京淵遠(yuǎn)印刷材料有限公司）。

試劑：苯、甲苯、間－二甲苯、對(duì)－二甲苯、鄰－二甲苯、乙苯、丙酮、環(huán)己酮、4-甲基-2-戊酮、丁酮、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、乙酸乙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丙酯、2-乙氧基乙基乙酸酯、丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯、2-乙氧基乙醇、苯乙烯、乙酸正丁酯混合標(biāo)準(zhǔn)液（中國(guó)煙草標(biāo)準(zhǔn)化研究中心）；三乙酸甘油酯（純度99%，英國(guó)Alfa Aesar公司）。

儀器：7890A/5975C氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀（含7694E頂空進(jìn)樣器和20 mL頂空瓶，美國(guó)Agilent公司）；LE204E型電子天平［精度0.000 1 g，梅特勒-托利多儀器（上海）有限公司］；BFY-650W型多功能鋁箔復(fù)合機(jī)（由原紙和轉(zhuǎn)移膜放卷系統(tǒng)、涂膠系統(tǒng)、烘箱、卷取系統(tǒng)4部分構(gòu)成，西安黑牛機(jī)械有限公司）。

1.2 方法

1.2.1 內(nèi)襯紙?jiān)霞俺善分蠽OCs殘留量測(cè)定

保持生產(chǎn)環(huán)境溫度為（25±5）℃，相對(duì)濕度為（50±5）%。依據(jù)YC/T 207—2014［8］的方法對(duì)內(nèi)襯原紙、轉(zhuǎn)移膜及內(nèi)襯紙成品進(jìn)行抽樣和裁剪，并利用7890A/5975C氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀測(cè)定VOCs殘留量。依據(jù)GB/T 6680—2003［9］的方法對(duì)涂色膠進(jìn)行采樣，并測(cè)定VOCs殘留量。分別取內(nèi)襯原紙、內(nèi)襯紙成品、轉(zhuǎn)移膜、涂色膠樣品各50個(gè)，分為10組，每組測(cè)定5次，計(jì)算平均值。剔除相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）＞10%的無(wú)效數(shù)據(jù)，取剩余數(shù)據(jù)的平均值作為內(nèi)襯紙?jiān)霞俺善返腣OCs殘留量并進(jìn)行比較。

1.2.2 生產(chǎn)工藝優(yōu)化

采用BFY-650W型多功能鋁箔復(fù)合機(jī)完成內(nèi)襯紙的復(fù)合、涂布、烘干等工序，其中涂布時(shí)的版輥參數(shù)和烘干時(shí)的烘箱溫度、復(fù)合機(jī)運(yùn)行速度均會(huì)對(duì)VOCs殘留量產(chǎn)生影響。

1.2.2.1 版輥參數(shù)的確定

生產(chǎn)過(guò)程中內(nèi)襯原紙和轉(zhuǎn)移膜的用量固定，但涂色膠用量（涂布量）則會(huì)受到版輥參數(shù)（網(wǎng)線數(shù)、深度、網(wǎng)穴形狀）的影響［10-11］。涂布量不合適會(huì)產(chǎn)生飄彩或漏涂等問(wèn)題，進(jìn)而影響印刷效果。為保證印刷時(shí)色彩均勻，需要對(duì)版輥參數(shù)進(jìn)行優(yōu)化。采用單因素實(shí)驗(yàn)（固定版輥深度為45μm，網(wǎng)穴形狀為45°菱形，版輥網(wǎng)線數(shù)60～80線/cm）考察印刷效果最佳時(shí)的涂布量范圍，再根據(jù)表1進(jìn)行三因素三水平正交實(shí)驗(yàn)，確定最佳版輥參數(shù)。其中，涂布量為印刷前后復(fù)合紙的定量差值，復(fù)合紙定量依據(jù)GB/T 451.2—2002［12］采用LE204E型電子天平進(jìn)行測(cè)定。

表1 涂布過(guò)程影響因素水平表Tab.1 Levels of influencing factors in coating process

1.2.2.2 烘干參數(shù)的確定

固定復(fù)合機(jī)運(yùn)行速度為60 m/min，設(shè)定烘箱溫度為80～110℃，對(duì)同一批次原料加工的涂布內(nèi)襯紙進(jìn)行烘干，考察內(nèi)襯紙中VOCs殘留量隨烘干溫度的變化趨勢(shì)；固定烘箱溫度為100℃，運(yùn)行速度為40～80 m/min，對(duì)同一批次原料加工的涂布內(nèi)襯紙進(jìn)行烘干，考察內(nèi)襯紙中VOCs殘留量隨運(yùn)行速度的變化趨勢(shì)。根據(jù)表2設(shè)計(jì)二因素三水平正交實(shí)驗(yàn)確定內(nèi)襯紙最佳烘干參數(shù)。

表2 烘干過(guò)程影響因素水平表Tab.2 Levels of influencing factors in drying process

2 結(jié)果與分析

2.1 內(nèi)襯紙成品中VOCs來(lái)源的確定

由圖1可見，涂色膠中VOCs殘留量遠(yuǎn)高于轉(zhuǎn)移膜和內(nèi)襯原紙，故生產(chǎn)時(shí)添加的涂色膠是內(nèi)襯紙中殘留VOCs的主要來(lái)源。內(nèi)襯紙中VOCs殘留量在11.3~12.9 mg/m2之間，明顯低于涂色膠中的殘留量，這是因?yàn)樯a(chǎn)中VOCs受熱揮發(fā)導(dǎo)致殘留量降低，但仍高于YC 264—2014［5］中內(nèi)襯紙溶劑殘留量≤10 mg/m2的規(guī)定。因此，需要對(duì)后續(xù)生產(chǎn)工藝進(jìn)行優(yōu)化，通過(guò)減少涂色膠用量以及提高烘干過(guò)程中VOCs的揮發(fā)量來(lái)減少VOCs殘留量。

圖1 內(nèi)襯紙?jiān)霞俺善分蠽OCs殘留量Fig.1 Residues of VOCs in inner liner and its raw materials

2.2 版輥參數(shù)對(duì)涂布量及VOCs殘留量的影響

由表3可知，在保持版輥深度和網(wǎng)穴形狀不變的前提下，涂布量和VOCs殘留量隨版輥網(wǎng)線數(shù)的升高而降低。網(wǎng)線數(shù)在65～75線/cm范圍時(shí)能夠滿足基本印刷要求，此時(shí)涂布量為4.4～5.4 g/m2，VOCs殘留量為13.5～16.2 mg/m2。分析可見，涂布量為4.9 g/m2時(shí)，印刷效果最佳且可有效減少VOCs殘留量?？紤]到實(shí)際生產(chǎn)，最終將涂布量確定為5.0 g/m2。

表3 版輥網(wǎng)線數(shù)對(duì)印刷效果、涂布量及VOCs殘留量的影響①Tab.3 Effects of plate roller net line on printing effect,coating amount and VOC residues

由表4正交實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知，版輥參數(shù)中影響涂布量的順序?yàn)樯疃龋揪W(wǎng)線數(shù)＞網(wǎng)穴形狀，其中網(wǎng)穴形狀對(duì)涂布量幾乎無(wú)影響。為保證最佳印刷效果，確定最優(yōu)版輥參數(shù)為網(wǎng)線數(shù)70線/cm，深度45 μm，網(wǎng)穴形狀不做要求。

表4 版輥參數(shù)影響涂布量的正交實(shí)驗(yàn)結(jié)果Tab.4 Orthogonal test results of plate roller parameters influencing coating amount

由圖2a可見，當(dāng)復(fù)合機(jī)運(yùn)行速度一定時(shí)，內(nèi)襯紙中殘留的VOCs隨烘干溫度的升高而降低；在100～110℃范圍內(nèi)，VOCs殘留量的下降趨勢(shì)變緩?？紤]到煙用內(nèi)襯紙的穩(wěn)定性和抗張性，生產(chǎn)過(guò)程中烘干溫度不宜過(guò)高，因此烘箱溫度應(yīng)控制在（100±5）℃。由圖2b可見，當(dāng)烘干溫度恒定時(shí)，內(nèi)襯紙中殘留的VOCs隨運(yùn)行速度的提高呈上升趨勢(shì)；當(dāng)運(yùn)行速度超過(guò)70 m/min時(shí)，VOCs殘留量會(huì)超過(guò)規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)。因此，烘干過(guò)程中復(fù)合機(jī)運(yùn)行速度應(yīng)控制在50～70 m/min。

圖2 烘干溫度（a）和運(yùn)行速度（b）與VOCs殘留量的關(guān)系Fig2.Relationships of drying temperature（a），running speed（b）with VOC residues

2.3 烘干參數(shù)對(duì)內(nèi)襯紙VOCs殘留量的影響

由表5可見，烘干參數(shù)中影響VOCs殘留量的順序?yàn)檫\(yùn)行速度＞烘干溫度。其中，溫度因素第二水平與第三水平（D2與D3）數(shù)值較為接近，速度因素第一水平與第二水平（E1與E2）數(shù)據(jù)差異較小，且D3E1組合在生產(chǎn)中代表烘干溫度偏高和運(yùn)行速度偏低。結(jié)合實(shí)際情況，涂布內(nèi)襯紙的最佳生產(chǎn)條件為烘干溫度（100±5）℃，運(yùn)行速度（60±5）m/min。在該條件下，VOCs殘留量為6.69 mg/m2，與工藝參數(shù)優(yōu)化前相比降低44.7%。

表5 烘干參數(shù)影響VOCs殘留量的正交試驗(yàn)結(jié)果Tab.5 Orthogonal test results of drying parameters influencing VOC residues

3 結(jié)論

分別對(duì)與煙用內(nèi)襯紙生產(chǎn)密切相關(guān)的原料、生產(chǎn)工藝參數(shù)等進(jìn)行了研究，并根據(jù)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)要求建立了降低VOCs殘留量的控制方法。結(jié)果表明：①通過(guò)對(duì)原料進(jìn)行VOCs定量分析，確定內(nèi)襯紙中殘留的VOCs主要來(lái)源于生產(chǎn)中所使用的涂色膠；②版輥網(wǎng)線數(shù)為70線/cm，深度為45μm時(shí)，涂色膠用量適宜，約為5.0 g/m2，印刷效果最佳并有效減少了VOCs殘留量；③烘干溫度為（100±5）℃，復(fù)合機(jī)運(yùn)行速度為（60±5）m/min時(shí)，VOCs殘留量為6.69 mg/m2，與工藝參數(shù)優(yōu)化前相比降低44.7%，能夠滿足行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定。