倪 妮 楊喜鳳 郭錚蕾 祝天宇 劉 鑫 云 環(huán) 孔維恒*

(1.北京海關(guān)， 北京 100026；2.中國海關(guān)科學(xué)技術(shù)研究中心， 北京 100026；3.二連浩特國際旅行衛(wèi)生保健中心， 二連浩特 011100；4.北京林電偉業(yè)電子技術(shù)有限公司， 北京 100097)

1 前言

棕蟹，其肉質(zhì)白嫩、鮮美，同時又有較高的營養(yǎng)價值，所以深受中國消費(fèi)者的喜愛。我國市場銷售的棕蟹為主要進(jìn)口棕蟹，其進(jìn)口國家主要有英國、愛爾蘭。隨著進(jìn)出口貿(mào)易量的不斷提升，棕蟹的進(jìn)口量也逐年增加，因此其質(zhì)量安全把關(guān)也尤為凸顯重要。目前絕大多數(shù)的檢測不論是對進(jìn)口棕蟹或者普通的市售螃蟹均采用的是對整個螃蟹的混勻檢測，沒有對部位進(jìn)行明確分析和研究，對其重金屬污染的毒理分析也是進(jìn)行整個螃蟹的全面分析[1，2]。因此對棕蟹不同部位鎘富集程度的研究不僅有助于推薦于人們最佳的膳食結(jié)構(gòu)，同時有助于了解重金屬在棕蟹體內(nèi)的累積特性。

鎘是一種生物體非必須的有毒元素，由于環(huán)境的影響，容易在水產(chǎn)品中富集，并通過食物鏈進(jìn)入到人體，進(jìn)一步影響人體健康[3，4]。為了解棕蟹的安全食用性，本研究選取進(jìn)口棕蟹為研究對象，分別對其不同部位，腮、肝胰腺、蟹黃、蟹身肉、蟹腿肉、蟹鉗肉以及整蟹進(jìn)行鎘含量測定分析，為進(jìn)口棕蟹的質(zhì)量把關(guān)提供依據(jù)。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 設(shè)備與試劑

微波消解儀：TOPEX，中國屹堯；電感耦合等離子體質(zhì)譜儀：ICP-MS 7900，Agilent Technologies。

硝酸：優(yōu)級純，北京化學(xué)試劑所；氬氣(Ar)：氬氣(≥99.995%)或液氬；氦氣(Ar)：氦氣(≥99.995%)；鎘單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液(GBW 08612)，中國計量科學(xué)研究院；銦單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液(GSB 04-1731-2004)，國家有色金屬及電子材料分析測試中心。

實(shí)驗(yàn)用超純水:電阻率為18.2 MΩ · cm的超純水。

2.2 檢測方法

2.2.1試樣制備

取50只冷凍的進(jìn)口棕蟹，將蟹體用純凈水沖洗干凈，分別將腮、肝胰腺、蟹黃、蟹身肉、蟹腿肉、蟹鉗肉取出后放入做好標(biāo)記的樣品盒中，然后分別放入均質(zhì)器中，打成勻漿狀態(tài)，放入干凈的塑料袋中，標(biāo)明標(biāo)記，保存?zhèn)溆谩?/p>

2.2.2試樣消解

采用微波消解的前處理方式，取0.5g(精確至0.001g)與微波消解內(nèi)罐中，加入10mL硝酸，加蓋放置1小時，旋緊外套，放入微波消解儀內(nèi)(消解參考條件見表1)，消解完成后，冷卻至室溫，緩慢旋松外套，取出內(nèi)罐，用少量水清洗內(nèi)罐、內(nèi)蓋，合并洗液于25mL容量瓶中，混勻備用，同時做空白試驗(yàn)。

表1 樣品微波消解參考條件

2.2.3試樣測定

參照國家標(biāo)準(zhǔn)GB 5009.268-2016《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中多元素的測定》中第一法電感耦合等離子體質(zhì)譜法(ICP-MS)[5]對進(jìn)口棕蟹的不同部位進(jìn)行分析測定鎘元素的含量。

配制標(biāo)準(zhǔn)采用有證鎘標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，鎘單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液(GBW 08612)，用(5+95)硝酸溶液逐級稀釋配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液系列，鎘元素質(zhì)量濃度為0、1.00、5.00、10.00、30.00、50.00μg/L, 銦單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液(GSB 04-1731-2004)1.0 mg/L為在線內(nèi)標(biāo)測定樣品中鎘含量，標(biāo)準(zhǔn)曲線譜圖見圖1。

圖1 鎘單元素標(biāo)準(zhǔn)曲線譜圖

采用電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(ICP-MS)進(jìn)行測定，儀器參考條件見表2。

表2 ICP-MS操作參考條件

3 結(jié)果與討論

3.1 棕蟹不同部位鎘含量測定結(jié)果

以鎘元素濃度為橫坐標(biāo)，其響應(yīng)值為縱坐標(biāo)建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，曲線范圍、線性方程、相關(guān)系數(shù)、檢出限見表3，蟹不同部位鎘含量結(jié)果見表4。

表3 鎘元素曲線范圍、線性方程、相關(guān)系數(shù)、檢出限

表4 進(jìn)口棕蟹不同部位鎘含量測定值

3.2 鎘含量污染狀況分析

通過對棕蟹不同部位鎘含量進(jìn)行分析研究，明確了棕蟹不同部位鎘含量殘留程度不同，且差異較大[7]，同一棕蟹各部位的鎘殘留量大小分別為蟹胰腺>蟹黃>蟹腮>蟹身肉>蟹腿肉(蟹鉗肉)。首先蟹胰腺鎘富集量最多且測定值全部超過GB 2762-2017《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中污染物限量》[6]中水產(chǎn)動物及其制品中的甲殼類，鎘的限量標(biāo)準(zhǔn)參考值0.5 mg/kg，超標(biāo)率達(dá)到94.3%，殘留值最高達(dá)到33.9 mg/kg,明確了在同一水體環(huán)境中胰腺的富集能力最強(qiáng)；其次被人們所鐘愛的蟹黃(蟹膏)的超標(biāo)率接近50%，檢出率達(dá)90%以上， 而蟹身肉、蟹腿肉、蟹鉗肉雖然其鎘含量殘留值有差異，但是基本都處于限量值以下，且未檢出率相對較高，尤其是蟹腿肉和蟹鉗肉；第三，由于螃蟹的結(jié)構(gòu)復(fù)雜且取樣量較小，各部位殘留值差異較大，所以整蟹的測定值波動較大，且測定數(shù)據(jù)精密度和平行性較蟹其他各部位稍差。

3.3 討論

棕蟹味美鮮嫩，受到廣大消費(fèi)者的喜歡，其不同部位重金屬鎘的富集程度不同，肝胰腺作為重金屬鎘和解毒排泄的主要器官，雖為不可食用部位但是由于螃蟹的整體性和器官連接的緊密性，因此在食用時應(yīng)小心去除，切勿混入其他可食部位而大量食用引起金屬鎘在人體內(nèi)的蓄積；蟹黃(蟹膏)鎘含量超標(biāo)情況嚴(yán)重，雖為棕蟹味道之精華但應(yīng)謹(jǐn)慎食用；蟹白肉(蟹身肉、蟹腿肉、蟹腿肉)鎘含量富集量小，且鮮嫩細(xì)致，提倡廣大消費(fèi)者放心食用。