朱 潔 崔 波 高 偉 王 琨 賈思強(qiáng)

(1. 齊魯工業(yè)大學(xué)〔山東省科學(xué)院〕，山東 濟(jì)南 250000；2. 山東農(nóng)業(yè)大學(xué)，山東 泰安 271000)

傳統(tǒng)石油基塑料不可降解的缺陷造成了嚴(yán)重的環(huán)境污染[1]。淀粉基生物降解塑料可在短時(shí)間內(nèi)被微生物利用，最終分解成二氧化碳和水[2-3]，對(duì)環(huán)境幾乎沒(méi)有負(fù)面影響。而淀粉廉價(jià)易得、分布廣泛、可再生，是最具潛力替代石油基塑料的天然可降解材料之一，成為近年來(lái)可降解材料的研究熱點(diǎn)。

在眾多的成膜方式中，擠壓吹塑因其經(jīng)濟(jì)、高效的[4-5]生產(chǎn)模式而被廣泛應(yīng)用于傳統(tǒng)塑料的制備。因此，以淀粉為原材料，通過(guò)傳統(tǒng)擠壓吹塑方式制備淀粉復(fù)合膜，是淀粉膜材料實(shí)現(xiàn)規(guī)?；a(chǎn)和利用的必要條件。擠壓造粒吹塑過(guò)程主要分為3步：混料，造粒和吹塑。首先將物料在高速混料機(jī)中混合均勻，再通過(guò)雙螺桿擠壓機(jī)對(duì)混勻的物料進(jìn)行擠壓，制備母粒，其原理是控制并調(diào)節(jié)擠壓機(jī)腔體溫度至原材料的熔融溫度以上，促使原材料由固體轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂辛鲃?dòng)性的液體[6-7]，經(jīng)過(guò)螺桿的剪切、擠壓，使物料團(tuán)聚成球得到粒狀物，此粒狀物在擠壓吹塑技術(shù)中稱(chēng)為母粒。最后將母粒通過(guò)單螺桿擠壓機(jī)吹塑成膜。

然而，由于天然淀粉含有豐富的分子內(nèi)和分子間氫鍵，其熔融塑化溫度高于分解溫度，使其不適于擠壓吹塑成膜工藝[8-10]。研究[9,11]發(fā)現(xiàn)，增塑劑因形成氫鍵的能力強(qiáng)，通過(guò)竟?fàn)幮孕纬蓺滏I的方式破壞淀粉分子間或分子內(nèi)的氫鍵，增加淀粉鏈的移動(dòng)性，從而降低淀粉的熔融溫度，使其呈現(xiàn)熱塑性。常見(jiàn)的增塑劑有甘油[12]、檸檬酸[13]、山梨醇[14]、聚乙二醇[15]等。Ballesteros-Mártinez等[16]研究甘油與山梨醇對(duì)馬鈴薯淀粉的增塑效果，結(jié)果表明，甘油的增塑效果優(yōu)于山梨醇。Nordin等[17]利用甘油作為增塑劑制備玉米淀粉膜，促使玉米淀粉顆粒和甘油之間形成了氫鍵。Gao等[18]以甘油和不同種類(lèi)的小分子糖為復(fù)合增塑劑，通過(guò)擠壓吹塑工藝制備淀粉膜，研究發(fā)現(xiàn)小分子糖降低了淀粉聚合物分子間的黏附力，促進(jìn)了淀粉顆粒的破碎和融化，呈良好的增塑效應(yīng)。此外，單硬脂酸甘油酯被普遍應(yīng)用于擠壓吹塑制備淀粉膜工藝中，一方面，其親水基團(tuán)可與淀粉分子相互結(jié)合，降低淀粉的熔融溫度，改善淀粉膜的抗水敏感性和力學(xué)性能；另一方面，單硬脂酸甘油酯在擠壓吹塑制備淀粉膜的過(guò)程中，還有良好的潤(rùn)滑作用，提高淀粉膜的生產(chǎn)效率。預(yù)試驗(yàn)結(jié)果表明，添加單硬脂酸甘油酯物料的最佳螺桿轉(zhuǎn)速是未添加單硬脂酸甘油酯物料的5倍之多。

在擠壓吹塑制備淀粉膜過(guò)程中，通過(guò)添加助劑可顯著改善淀粉膜的力學(xué)性能和疏水性能。Zhai等[19]將淀粉與PBAT共混，并通過(guò)擠壓吹塑制備淀粉-PBAT復(fù)合膜，其抗拉強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率顯著高于純淀粉膜。Cheng等[20]以淀粉和蜂蠟為基質(zhì)，研究不同布魯姆值明膠對(duì)擠壓吹塑制備淀粉—明膠—蜂蠟?zāi)ば阅艿挠绊?，結(jié)果表明較高布魯姆值明膠通過(guò)影響蜂蠟在薄膜基質(zhì)中的遷移和結(jié)晶特性，促使了淀粉顆粒的熔化和破裂，進(jìn)而淀粉膜獲得更高的熱穩(wěn)定性和較低的水溶解度。Sun等[21]研究表明交聯(lián)劑顯著改善了淀粉膜的透光性、阻水性能及力學(xué)性能。然而，當(dāng)前擠壓吹塑淀粉膜的研究大多聚焦于使用助劑改善淀粉膜性能，非淀粉基質(zhì)本身在擠壓造粒、吹塑過(guò)程中的結(jié)構(gòu)與形態(tài)變化。而通過(guò)研究淀粉基質(zhì)的結(jié)構(gòu)與形態(tài)變化，不僅有利于探求淀粉在擠壓造粒、吹塑過(guò)程中的分子演變規(guī)律，更能夠明晰淀粉與助劑之間的作用機(jī)制，利于構(gòu)建開(kāi)發(fā)新型增強(qiáng)劑，更進(jìn)一步提升淀粉膜的性能。

試驗(yàn)擬以羥丙基二淀粉磷酸酯為基質(zhì)，單硬脂酸甘油酯為潤(rùn)滑劑，經(jīng)甘油塑化，通過(guò)擠壓吹塑制備淀粉膜。利用X-射線衍射(XRD)、傅里葉紅外光譜—衰減全反射(FTIR-ATR)、熱穩(wěn)定分析儀(TGA)和凝膠滲透色譜(GPC)等技術(shù)手段系統(tǒng)研究淀粉顆粒在擠壓造粒、吹塑成膜后的結(jié)構(gòu)與形態(tài)變化，為探索淀粉分子成膜機(jī)理以及進(jìn)一步改善淀粉膜性能提供理論支撐。

1 材料與方法

1.1 原料與試劑

羥丙基二淀粉磷酸酯：工業(yè)級(jí)，杭州普羅星淀粉有限公司；

單硬脂酸甘油酯：分析級(jí)，上海源葉生物技術(shù)有限公司；

甘油：分析級(jí)，天津富宇精細(xì)化工有限公司。

1.2 儀器設(shè)備

混料機(jī)：SHR-50A型，張家港市宏基機(jī)械有限公司；

雙螺桿擠壓機(jī)：SHJ-20型，南京市杰恩特塑料機(jī)械有限公司；

單螺桿擠壓吹塑機(jī)：1200mlF型，張家港市聯(lián)江機(jī)械有限公司；

X-射線衍射(XRD)：Ultima Ⅳ型，日本理學(xué)公司；

傅里葉紅外光譜—衰減全反射(FTIR-ATR)：Thermo Nicolet is10型，賽默飛世爾科技公司；

熱穩(wěn)定分析儀(TGA)：STA6000型，珀金埃爾默儀器公司；

掃描電鏡(SEM)：FEI Quanta200型，荷蘭FEI公司。

1.3 試驗(yàn)方法

1.3.1 樣品的制備 準(zhǔn)確稱(chēng)取一定量的淀粉和單硬脂酸甘油酯置于高速攪拌機(jī)內(nèi)，低速(5 Hz)攪拌5 min，再將30%的甘油(淀粉干基計(jì))通過(guò)助劑添加口緩慢(50 mL/min)加入混合物料中，添加完畢后，將轉(zhuǎn)速調(diào)整為15 Hz，攪拌10 min。最后將混合均勻的物料即粉態(tài)樣品裝入聚乙烯自封袋中密封靜置24 h。

采用雙螺桿擠壓機(jī)對(duì)上述粉料進(jìn)行擠壓造粒，制備熱塑性淀粉。其中雙螺桿擠壓機(jī)從喂料口到出口的各加熱區(qū)溫度依次為60，90，105，110，120，120 ℃，喂料速度為270 r/min，螺桿轉(zhuǎn)速為450 r/min。擠出的熱塑性淀粉經(jīng)切割，得到小顆粒狀的母粒即母粒態(tài)樣品，將其密封在聚乙烯自封袋中靜置24 h。

通過(guò)單螺桿擠壓吹塑機(jī)進(jìn)行吹膜，制得淀粉膜即膜態(tài)樣品。單螺桿擠壓吹塑工藝參數(shù)為：從喂料口到出膜口的溫度依次為70，100，115，120，130，130 ℃，螺桿轉(zhuǎn)速750 r/min。

在測(cè)定凝膠色譜，含水量和溶解度時(shí)，需用液氮對(duì)母粒態(tài)和膜態(tài)樣品進(jìn)行冷凍，磨碎，過(guò)80目篩處理，并放置在溫度23 ℃，濕度53%的環(huán)境中平衡7 d后，測(cè)定相應(yīng)的性質(zhì)。

1.3.2 X射線衍射(XRD)的測(cè)定 為了反映膜制備過(guò)程中三態(tài)樣品長(zhǎng)程有序結(jié)構(gòu)的變化，通過(guò)X-射線衍射儀測(cè)定在粉、母粒、膜三態(tài)下樣品中淀粉的結(jié)晶性能。儀器參數(shù)設(shè)置為電壓40 kV，電流40 mA。衍射角測(cè)試范圍為：4°～40°，掃描速率為1(°)/min。

1.3.3 傅里葉紅外光譜—衰減全反射(FTIR-ATR) 傅里葉紅外光譜反映了樣品分子的短程結(jié)晶有序性，通過(guò)傅里葉紅外光譜儀測(cè)定各個(gè)樣品原狀態(tài)下的紅外光譜。掃描范圍為400～4 000 cm-1，掃描次數(shù)為64次，分辨率為4 cm-1。用OMNIC 8.2 軟件對(duì)1 200～900 cm-1范圍內(nèi)的圖譜進(jìn)行去卷積處理，并計(jì)算1 047，1 022，992 cm-1吸光度比值。

1.3.4 熱重分析(TGA) 通過(guò)熱穩(wěn)定分析儀分析樣品的熱穩(wěn)定性，根據(jù)升溫過(guò)程中樣品的重量損失，研究三態(tài)樣品的降解溫度及最終的降解程度。將5 mg左右的樣品放入坩堝中，以20 ℃/min的升溫速率，測(cè)定30～600 ℃的溫度范圍內(nèi)的失重率。

1.3.5 凝膠色譜(GPC) 稱(chēng)取5 mg樣品，加入1 mL DMSO，100 ℃溶解10 h后，加入3 mL無(wú)水乙醇，12 000 r/min離心10 min，去除上清液，沉淀用無(wú)水乙醇洗滌兩次，放入烘箱中烘干，用3 mL 0.1 mol/L NaNO3將沉淀溶解，在121 ℃的高壓滅菌鍋中處理20 min，12 000 r/min離心10 min，取上清液過(guò)0.45 μm膜注入樣品瓶。儀器參數(shù)設(shè)置為流動(dòng)相NaNO3的速率為1 mL/min，柱溫為25 ℃，3種柱子的型號(hào)分別為WAT011525 250，WAT011530 500，PL1149-6260，依次以串聯(lián)的方式連接在一起，并用示差檢測(cè)器對(duì)信號(hào)進(jìn)行收集。

1.3.6 含水量和溶解度的測(cè)定 稱(chēng)取一定量的粉、母粒、膜三態(tài)樣品(m1)，105 ℃烘箱中烘干至恒重，再次分別稱(chēng)量樣品的重量(m2)，通過(guò)重量差計(jì)算水分含量。烘干后的樣品置于50 mL蒸餾水中，25 ℃下震蕩(100 r/min) 24 h。不溶物于105 ℃下干燥至恒重，再次稱(chēng)量質(zhì)量(m3)。測(cè)試一式3份。

(1)

(2)

式中：

Wc——樣品含水量，%；

S——樣品在水中的溶解度，%；

m1——初始樣品質(zhì)量，g；

m2——除去水分后的樣品質(zhì)量，g；

m3——樣品在水中的剩余質(zhì)量，g。

1.3.7 統(tǒng)計(jì)分析 使用SPSS對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行方差分析。Tukey檢驗(yàn)用于比較平均值之間的差異，P<0.05被認(rèn)為具有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義，結(jié)果顯示為平均值±標(biāo)準(zhǔn)差。

2 結(jié)果與討論

2.1 紅外光譜分析

圖1是淀粉在擠出成膜過(guò)程中3種狀態(tài)淀粉樣品的紅外光譜圖。由圖1可知，在900～1 200 cm-1范圍內(nèi)，3種狀態(tài)淀粉樣品的紅外光譜圖差異明顯，在1 000 cm-1處的粉態(tài)樣品的單峰經(jīng)擠壓后轉(zhuǎn)變?yōu)殡p峰，說(shuō)明淀粉原本的晶型結(jié)構(gòu)經(jīng)擠壓后已被破壞。圖2為三態(tài)樣品在900～1 200 cm-1范圍內(nèi)去卷積后的光譜圖，其中1 047 cm-1的吸收峰與淀粉團(tuán)聚的結(jié)晶結(jié)構(gòu)相對(duì)應(yīng)，1 022 cm-1處的吸收峰對(duì)應(yīng)淀粉大分子的不規(guī)則團(tuán)聚，995 cm-1處的吸收峰對(duì)應(yīng)淀粉鏈上羥基的彎曲振動(dòng)[22]。1 047/1 022 cm-1吸光度比值可以用來(lái)量化顆粒的有序程度，而1 022/992 cm-1可以作為非晶態(tài)與有序結(jié)構(gòu)比例的量度，反映淀粉分子中無(wú)定形結(jié)構(gòu)的比例。對(duì)比粉態(tài)與母粒態(tài)結(jié)果見(jiàn)表1，1 047/1 022 cm-1吸光度比值由0.650減少到0.151，有序程度下降；1 022/992 cm-1吸光度比值從0.434增加到0.982，無(wú)定型區(qū)的比例大幅度增加，其原因可能是淀粉顆粒在擠壓造粒過(guò)程中，由于螺桿間的剪切作用，淀粉顆粒結(jié)晶區(qū)被破壞，分子鏈暴露，甘油分子與分子鏈通過(guò)較強(qiáng)的氫鍵連接，阻礙了淀粉分子內(nèi)和分子間的相互作用。而對(duì)比母粒態(tài)與膜態(tài)結(jié)果，1 047/1 022 cm-1吸光度比值從0.151到0.149，略有下降，1 022/992 cm-1吸光度比值從0.982到1.027小幅度上升，兩組吸光度的比值與粉態(tài)到母粒態(tài)的比值變化趨勢(shì)相似。造成這種小幅度變化的原因可能是，母粒態(tài)樣品經(jīng)單螺桿擠壓吹塑獲得膜態(tài)樣品，單螺桿擠壓吹塑溫度高于雙螺桿造粒溫度，較高溫度有利于脂質(zhì)的溶出[23]，使單硬脂酸甘油酯在螺桿剪切力的作用下可能被分解為更小的脂質(zhì)，而鏈長(zhǎng)更短的脂質(zhì)更易于淀粉脂質(zhì)復(fù)合物的形成[24]，從而導(dǎo)致更多淀粉脂質(zhì)復(fù)合物的形成阻礙淀粉分子間的重排，使膜態(tài)樣品的短程有序性呈較低值。

圖1 三態(tài)樣品的ATR光譜圖Figure 1 ATR spectra of three different states

圖2 三態(tài)樣品900～1 200 cm-1范圍內(nèi)去卷積后的ATR光譜圖

表1 三態(tài)樣品不同波數(shù)下的吸光度及相對(duì)應(yīng)數(shù)值之比?

2.2 XRD圖譜分析

圖3為淀粉在擠出成膜過(guò)程中3種狀態(tài)樣品的XRD衍射圖，粉狀樣品在15°，17°，18°，23°處有明顯的特征峰，屬于典型的A型結(jié)晶結(jié)構(gòu)，經(jīng)過(guò)造粒及吹塑后，淀粉分子失去了原本的結(jié)晶結(jié)構(gòu)，母粒態(tài)樣品和膜態(tài)樣品在13°和20°處有較高的衍射峰，表明淀粉的晶型由A型轉(zhuǎn)變?yōu)閂型。粉狀樣品在螺桿擠壓機(jī)腔體的高溫、高壓、高剪切作用下，淀粉顆粒由固態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)槿廴趹B(tài)，淀粉結(jié)構(gòu)被破壞，分子鏈溶出，淀粉分子間氫鍵斷裂，淀粉鏈的遷移率增加，直鏈淀粉與單硬脂酸甘油酯相互作用，形成了淀粉脂質(zhì)復(fù)合物，使得樣品在13°和20°處形成衍射峰，表明V型結(jié)晶結(jié)構(gòu)形成[25]。其中膜態(tài)樣品在20°處的衍射峰強(qiáng)度強(qiáng)于母粒態(tài)樣品的，其原因可能是單螺桿擠壓溫度高于雙螺桿擠壓，在更高溫度下形成的淀粉脂質(zhì)復(fù)合物呈更有序的結(jié)晶結(jié)構(gòu)[26]。17°為支鏈淀粉的特征峰，在母粒態(tài)樣品和膜態(tài)樣品的XRD圖譜中未觀察到其衍射峰，表明淀粉脂質(zhì)復(fù)合物的存在，阻礙了淀粉支鏈淀粉的重結(jié)晶。

圖3 三態(tài)樣品的XRD譜圖Figure 3 XRD spectrum of three-state samples

2.3 熱穩(wěn)定性分析

圖4是淀粉在擠出成膜過(guò)程中3種狀態(tài)樣品的熱重分析圖，三態(tài)樣品的熱分解大概都有3個(gè)階段。對(duì)于粉態(tài)樣品，第一個(gè)階段(50～105 ℃)是粉態(tài)樣品中水分散失階段，包括自由水和結(jié)合水；第二階段(150～250 ℃)主要對(duì)應(yīng)甘油的降解，可能是粉態(tài)樣品為物理混合的原料，物料分子間雖以氫鍵的形式相互連接，但作用力較弱，因此在一定溫度范圍內(nèi)，甘油會(huì)發(fā)生降解；第三階段是淀粉和單硬脂酸甘油酯的降解，單硬脂酸甘油酯在281 ℃和425 ℃處有兩個(gè)分解峰，而經(jīng)物理混合后，425 ℃處的峰消失，可能是因?yàn)閱斡仓岣视王ヅc淀粉在物理混合階段的相互作用，降低了單硬脂酸甘油酯的降解溫度。

圖4 三態(tài)樣品的重量損失曲線Figure 4 Weight loss curve of three-state samples

經(jīng)過(guò)擠壓后得到的母粒態(tài)樣品，第二階段降解峰明顯減小，說(shuō)明大量的甘油分子與淀粉相互作用，游離的甘油分子減少，且281 ℃處的降解峰消失，證明淀粉分子與單硬脂酸甘油酯相互作用，形成了淀粉脂質(zhì)復(fù)合物。但膜態(tài)樣品第二階段的降解峰更突出的原因可能是甘油的降解。甘油在高溫、高壓、低水分條件下有一定的抗增塑效應(yīng)，一部分淀粉分子與甘油分子以游離態(tài)的形式存在[27]。

膜態(tài)樣品第三階段的初始降解溫度(265 ℃)比母粒態(tài)樣品的第三階段的初始降解溫度(274 ℃)略有降低，其原因可能是在單螺桿吹塑過(guò)程中形成了更短鏈的淀粉脂質(zhì)復(fù)合物，使得膜態(tài)樣品第三階段的初始降解溫度降低。Marinopoulou等[28]結(jié)果表明，淀粉脂質(zhì)復(fù)合物的熱穩(wěn)定性隨脂肪酸鏈長(zhǎng)的增加而增加，較短鏈長(zhǎng)的淀粉脂質(zhì)復(fù)合物的熱穩(wěn)定性更低。

2.4 凝膠色譜分析

凝膠色譜的原理是經(jīng)處理后的樣品經(jīng)過(guò)一定規(guī)格的色譜柱，根據(jù)組分相對(duì)分子質(zhì)量的大小被分開(kāi)，相對(duì)分子質(zhì)量大的組分被先淋洗出來(lái)(即淋洗時(shí)間短)，相對(duì)分子質(zhì)量小的組分被后淋洗出來(lái)(即淋洗時(shí)間長(zhǎng))[29]。淀粉是由脫水葡萄糖結(jié)構(gòu)單元通過(guò)糖苷鍵連接而成的多羥基天然高聚物，主要由直鏈淀粉和支鏈淀粉兩種葡聚糖組成。直鏈淀粉由幾百個(gè)葡萄糖結(jié)構(gòu)單元組成，而支鏈淀粉由幾千個(gè)葡萄糖組成，相對(duì)分子質(zhì)量則較大[30]。粉態(tài)樣品的相對(duì)分子量超出色譜柱的最大量程。在色譜柱允許的范圍內(nèi)，可測(cè)定擠壓后的樣品的相對(duì)分子質(zhì)量，其原因可能是在高溫、高壓、高剪切力的情況下，淀粉分子間的氫鍵被破壞，分子鏈長(zhǎng)也由于剪切力的作用而被分解為短鏈。此外，從圖5可以看出，膜態(tài)樣品的相對(duì)于母粒態(tài)樣品保留時(shí)間更長(zhǎng)，這可能與膜態(tài)樣品經(jīng)歷了兩次擠壓過(guò)程有關(guān)。一次擠壓后的母粒態(tài)樣品，由于單螺桿吹塑機(jī)腔體的溫度升高，再次處于熔融狀態(tài)，在剪切力的作用下，淀粉分子鏈被切割為分子鏈更小的短鏈，形成相對(duì)分子質(zhì)量更小的膜態(tài)。

圖5 凝膠色譜保留時(shí)間曲線Figure 5 Retention time curve of gel permeationchromatography

2.5 含水量和溶解度分析

表2是淀粉在擠出成膜過(guò)程中3種狀態(tài)含水量和溶解度。其中粉態(tài)樣品具有最大的含水量。這是由于試驗(yàn)研究的粉態(tài)樣品是淀粉與甘油、單硬脂酸甘油酯通過(guò)物理混合得到的混合物，所以其不僅僅包括了淀粉與水分的相互作用，還涉及甘油、單硬脂酸甘油酯對(duì)水分的吸收。故其含水量變化與純淀粉的含水量變化不一致。母粒態(tài)樣品的含水量相比于粉態(tài)樣品含水量降低，與其在擠壓造粒過(guò)程中甘油和淀粉分子相互結(jié)合有關(guān)。膜態(tài)樣品含水量相較于母粒態(tài)樣品略有升高，可能是由于甘油在高溫、高壓和低水分條件下的抗增塑作用，部分淀粉和甘油以游離態(tài)的形式存在，促使膜態(tài)樣品的含水量增加。通過(guò)溶解度測(cè)定分析可知，粉態(tài)樣品的溶解度為32.407%，這與甘油和單硬脂酸甘油酯與水分的相互作用有關(guān)；而經(jīng)擠壓后的母粒態(tài)樣品的溶解度大幅度增加，高剪切力使得淀粉顆粒的分子量下降，導(dǎo)致母粒態(tài)樣品的溶解度增加[31]。而經(jīng)再次擠壓后的膜態(tài)樣品溶解度降低，表明物質(zhì)間結(jié)合程度更高。

表2 三態(tài)樣品含水量及溶解度變化?Table 2 Changes in water content and solubility of three states (n=3) %

3 結(jié)論

與物理混合的粉態(tài)樣品相比，經(jīng)擠壓、吹塑兩個(gè)過(guò)程后，淀粉母粒態(tài)和膜態(tài)樣品的短程有序性呈下降趨勢(shì)，晶型則由A型結(jié)晶態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)閂型。擠壓過(guò)程中的高剪切力，使得樣品的相對(duì)分子質(zhì)量逐級(jí)減少，從而影響母粒態(tài)、膜態(tài)樣品的熱穩(wěn)定性，使得樣品的初始分解溫度從281 ℃降低到274 ℃和265 ℃。由于淀粉膜貨架期短，限制了其推廣應(yīng)用，后續(xù)將通過(guò)選擇合適的老化抑制劑，延緩淀粉膜的老化速率，提高淀粉膜的貨架期，從而使淀粉膜得到更廣泛的應(yīng)用。