王 健,王 芳
(巴彥淖爾紫金有色金屬有限公司,內(nèi)蒙古 巴彥淖爾 015543)
生物氧化是預(yù)處理難浸金礦的方法之一,與傳統(tǒng)的焙燒氧化和加壓氧化相比,它可以根據(jù)不同礦物氧化速度的差異而進行選擇性氧化,例如在黃鐵礦—毒砂型的難處理金精礦的生物處理過程中,毒砂被優(yōu)先氧化,這種選擇性氧化使得有針對性地氧化某些硫化礦物,就可以得到比較好的金回收率,此外,生物氧化還具有環(huán)境污染小、設(shè)備投資少、流程簡單、操作方便等優(yōu)點[1,2]。根據(jù)對難處理資源的特性調(diào)查、工藝研究的初步統(tǒng)計,我國難處理金礦資源中的50%以上,可以適宜于生物氧化提金技術(shù)[3]。目前,難處理金礦石的生物氧化預(yù)處理工藝主要有BIOX、BACOX、Geobiotics和CCGRI 4種工藝。其中,南非金田公司BIOX工藝開發(fā)最早,在世界推廣廠家也最多。
BIOX工藝的研究始于20世紀70年代末,為了解決南非Fairview金礦焙燒廠帶來的砷污染問題,Genmin研究所開始研究采用細菌氧化預(yù)處理難浸金精礦,1984年在Fairwiew金礦進行了半工業(yè)試驗,隨后又在當?shù)亟ㄔ炝耸鬃毦趸瘡S[4]。如今BIOX工藝已經(jīng)在全世界推廣使用,應(yīng)用情況如表1所示[5]。
表1 BIOX工藝應(yīng)用情況
BIOX工藝的氧化過程通常分為兩段,第一段是三個并聯(lián)的氧化槽,第二段為三個串聯(lián)的氧化槽。目的是使細菌在單槽內(nèi)的停留時間延長,保證細菌的正常繁殖,此外還能避免礦漿流的短路。為了維持細菌合適的生存及活動溫度(40℃左右),通常采用蛇形管水冷的方式對礦漿進行冷卻。細菌一般在pH1~pH2的環(huán)境下生長,所以應(yīng)適當添加硫酸或石灰進行調(diào)節(jié)。此外,為了提供細菌生存需要的氧氣,充氣量是生產(chǎn)過程中一個重要的控制因素,其直接影響著細菌的活性[6]。BIOX工藝早期使用的菌株種類是A.thiooxidans、A.ferrooxidans和L.ferrooxidans組成的混合物,在20世紀90年代中期,為了提高工藝性能,將反應(yīng)溫度增加到42℃~45℃,使用的菌株種類也變?yōu)锳.caldus和L.ferriphilum[7,8]。
Fairview BIOX工廠已逐步擴大產(chǎn)能,由原來10t/d的小廠改進為能夠處理南非Barberton地區(qū)幾個礦山的精礦,從試運行到大規(guī)模的生產(chǎn)的工藝改進使得工廠的反應(yīng)器都是非標準配置,現(xiàn)在工廠有著兩臺340m3的主要反應(yīng)器。
巴西的Sao Bento BIOX工廠工藝非常特別,因為它是為了擴大產(chǎn)能,在原有的熱壓氧化工藝上改進的。原有的生物車間1991年運行,它對部分硫化礦先進行30%左右的氧化,然后再將氧化渣和剩余的硫化礦一起送入高壓釜中。在1994年和1998年,又增加了兩臺生物反應(yīng)器,工廠現(xiàn)處于維護保養(yǎng)階段[9]。
19世紀90年代后期,Mintek與Bactech公司共同合作開發(fā)了Bacox工藝,應(yīng)用于難處理金礦生物浸出,該工藝采用中等嗜高溫菌(氧化亞鐵硫桿菌和氧化鐵螺旋菌)在45℃~55℃的溫度下處理硫化礦精礦,并已經(jīng)成功應(yīng)用于幾家工廠,如表2所示[5]。
表2 BACOX工藝應(yīng)用情況
澳大利亞西部的Youanmi Deeps Bacox工廠(由于礦山枯竭已于1998年關(guān)閉)使用的細菌生長溫度在45℃~47℃的嗜熱菌,而不是通常最佳溫度為35℃~42℃的中溫菌。這項工藝對硫化礦進行部分氧化,優(yōu)先氧化富含金的毒砂組分,顯示了生物氧化的選擇性礦物氧化性能[10]。
澳大利亞塔斯馬尼亞北部是一個對環(huán)境要求非常嚴格的地方,Beaconsfield Bacox工廠正坐落于此,它所采用的氧化工藝與Merrill-Crowe工藝配套使用,而不是其他工廠使用活性炭吸附,這樣可以減少濾液體積,降低氰化液解毒處理量[11]。
山東萊州黃金冶煉廠處理的精礦都是外購所得,主要來自中國,但也有遠達希臘地區(qū)的,顯示了該工藝良好的靈活適應(yīng)性,能夠處理各種礦物組成的礦樣[12]。
Geobiotics工藝是在生物氧化技術(shù)的攪拌浸出和原礦堆浸工藝上集成發(fā)展起來的,對于低品位和難氧化的金精礦,更具經(jīng)濟效益。Geobiotics工藝首先是在支撐物料上包裹難處理的硫化礦金精礦,并采用層疊方式進行堆浸。堆浸一般需要30d~90d,硫化礦氧化率在50%~70%,金回收率有80%~95%。支撐物料一般使用破碎后的難處理原礦,并具有很多優(yōu)點,例如,細菌氧化后產(chǎn)生的高濃度三價鐵能夠迅速氧化支撐礦物,其氧化程度要比原礦堆浸大很多;同時,支撐礦物在生物氧化過程中逐漸磨損和降解,有利于后續(xù)的氰化回收金[13]。
該工藝已經(jīng)成功應(yīng)用于美國Newmont公司的難處理金礦,并取得相當?shù)慕?jīng)濟效益[14]。其堆浸工藝流程為:將金礦石破碎至80%小于19mm;筑堆;細菌接種并滲透到整個礦堆;供給足夠的氧和細菌營養(yǎng)基;堆浸2~6個月;拆卸浸堆,進行中和處理;重新筑堆,進行常規(guī)堆浸作業(yè)。
2000年,煙臺市黃金冶煉廠采用CCGRI技術(shù)建成了中國第一座自主知識產(chǎn)權(quán)的金精礦生物氧化預(yù)處理工廠。如今,中國已經(jīng)建設(shè)了12座規(guī)模不同的難處理金精礦生物氧化預(yù)處理工廠,使中國發(fā)展成為世界上擁有生物氧化提金廠最多的國家,CCGRI工藝應(yīng)用情況,如表3所示[15,16]。
表3 CCGRI工藝應(yīng)用情況
遼寧天利生物氧化提金廠生物氧化槽一共9槽,前5槽并聯(lián)為第一級。反應(yīng)器使用4根水管作為一組冷卻裝置,一槽5組。2008年處理量為150噸/日(超過原設(shè)計的50%),并通過增加反應(yīng)槽,實現(xiàn)了年處理礦石66 000t,日處理約200t的生產(chǎn)能力。金精礦通過配礦得到含硫17%~19%,含金26g/t左右的原料,原料磨礦達到-320目占大于90%進行生物氧化,預(yù)氧化6d,礦漿濃度20%,預(yù)氧化溫度45℃~50℃。硫氧化率在70%左右,金浸出率93%左右,尾渣品位3g/t左右(可以得到更低品位的尾渣,為了能夠出售這部分尾渣減少尾礦庫渣量,不進行金二次回收),氧化后液直接中和不返回[3]。
目前,生物氧化工藝的發(fā)展方向是:①通過研究礦漿體系的氧化行為,培育適應(yīng)性強、氧化效率高的菌種進一步加快生物氧化速率,縮短反應(yīng)時間,綜合回收有價金屬,環(huán)保處理外排廢液。②設(shè)計出更加大型、節(jié)能和高效的生物反應(yīng)器,開發(fā)新型的攪拌葉輪、冷卻器和充氣器結(jié)構(gòu),開發(fā)生物氧化在線監(jiān)控系統(tǒng),建立長期可靠的控制系統(tǒng)。③生物氧化從簡單的硫化礦進一步發(fā)展到其他種類復(fù)雜難處理金礦石的氧化浸出研究。
總之,生物氧化由于其獨特的優(yōu)勢正越來越受到重視,工藝也逐漸成熟,形成了對傳統(tǒng)工藝的必要補充和部分替代。