姚廣利

摘要：對(duì)不銹鋼中的鉻元素進(jìn)行了酸溶法的測(cè)定，采用鹽酸、硝酸等分解試樣，經(jīng)催化氧化，以硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，將六價(jià)鉻還原為三價(jià)鉻，根據(jù)消耗滴定液體積計(jì)算試樣中鉻含量。并分析了產(chǎn)生誤差的幾種主要原因和干擾因素，確定了此方法的最佳反應(yīng)條件。并對(duì)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差進(jìn)行了檢驗(yàn)和探討。

關(guān)鍵詞：不銹鋼 酸溶法 滴定 影響因素

鉻是合金鋼中最重要的合金元素之一。鉻在鋼中能提高鋼的機(jī)械強(qiáng)度，增加鋼的淬透性，提高高碳鋼的耐磨性。當(dāng)鉻含量超過12%時(shí)，使鋼產(chǎn)生良好的高溫抗氧化性和在氧化性介質(zhì)中的耐腐蝕作用，并增加鋼的熱強(qiáng)性，這種合金鋼稱為不銹鋼。

現(xiàn)行鋼中鉻的分析方法主要為電感耦合等離子體發(fā)射光譜法，但此方法一般用以測(cè)定鉻含量較低的鋼鐵產(chǎn)品，而本實(shí)驗(yàn)中不銹鋼的鉻含量超過12%，含量較高，用電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測(cè)定會(huì)產(chǎn)生一定的偏差。因此采用化學(xué)分析方法。不銹鋼中鉻常以碳化物和氧化物的形式存在，鉻的碳化物要以濃硫酸或者高氯酸加熱至冒硫酸煙和高氯酸煙才能破壞。檢測(cè)過程中溫度、溶解酸、過硫酸銨溶液、酸度都會(huì)對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果造成影響。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要試劑及藥品

鹽酸（ρ約1.19g/ml）;硝酸（ρ約1.42g/ml）;磷酸（ρ約1.69g/ml）;硫酸（ρ約1.84g/ml）;過硫酸銨溶液，300g/L;

硝酸銀，10g/L（稱取1.0g硝酸銀溶于100ml水中，滴加幾滴硝酸，貯于棕色瓶中）;

硫酸錳，40g/L（稱取硫酸錳4.0g，溶于水中，以水稀釋至100ml，混勻）;

N-苯基代鄰（位）氨基苯甲酸指示劑：0.2%。（稱取此指示劑0.2克，加入30ml水，0.2g無水碳酸鈉，煮至沸騰，冷卻，以水稀釋至100ml，混勻。）;

硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.1000mol/L。稱取39.2120g硫酸亞鐵銨于300ml燒杯中，以硫酸（5+95）溶解。并于1000ml容量瓶中以此酸稀釋至刻度搖勻。

硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定：移取20.00ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.1000mol/L）三份，分別置于300ml錐形瓶中，加入8ml硫酸和5ml磷酸，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，臨近終點(diǎn)時(shí)加入4滴N-苯基代鄰（位）氨基苯甲酸指示劑，繼續(xù)滴定至紫紅色轉(zhuǎn)變?yōu)榱辆G色為終點(diǎn)。三份溶液所消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液毫升數(shù)的極差至不超過0.05ml，取平均值。

硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為

式中：T—單位體積硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于鉻的質(zhì)量單位為克每毫升（g/ml）;

V—移取重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（ml）;

V1—滴定所消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的平均值，單位為毫升（ml）;

C—重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，單位為克每毫升（g/ml）。

1.2 操作步驟

稱取試樣0.5000g于500ml錐形瓶中，加入1：1的鹽酸20ml，低溫處溶解后，滴加3ml硝酸破壞碳化物，繼續(xù)煮沸至無硝酸煙，取下冷卻。加入8ml硫酸、5ml磷酸，搖勻，加熱至冒濃烈的硫酸煙2分鐘后取下冷卻。加水至200ml刻度線處，加入硫酸錳2滴、硝酸銀5ml、過硫酸銨溶液20ml，加熱煮沸至溶液成高錳酸的紅色。繼續(xù)加熱至冒大泡，以分解過量的過硫酸銨，待溶液平穩(wěn)后，緩慢加入5ml鹽酸，溶液煮沸至紅色消失，氯化銀沉淀凝聚，用流水冷卻至室溫。用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈淡黃色，加入4～5滴N-苯基鄰氨基苯甲酸，繼續(xù)用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紫紅色轉(zhuǎn)變?yōu)榱辆G色為終點(diǎn)。

2 分析結(jié)果

式中：T—單位體積硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于鉻的質(zhì)量單位為克每毫升（g/ml）;

V2—消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)，單位為毫升（ml）;

m—試樣重，單位為克（g）;

實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表1

3 影響因素研究

3.1 發(fā)硫酸煙時(shí)間

加入硫酸發(fā)煙冒白煙的時(shí)間不宜過短或過長(zhǎng)。若時(shí)間過短，溶解酸不能完全消去，使分析結(jié)果偏低;若冒煙時(shí)間過長(zhǎng)，則六價(jià)鉻在高溫下易被還原，且溶液易析出沉淀。

3.2 加入催化劑和氧化劑后，溶液仍為綠色不變成紅色的原因分析

由于錳比鉻的氧化勢(shì)高，溶液不變紅色說明二價(jià)錳沒有被氧化成六價(jià)錳，即三價(jià)鉻沒有被氧化成六價(jià)鉻，過硫酸銨對(duì)三價(jià)鉻的氧化反應(yīng)失敗，氧化反應(yīng)失敗經(jīng)多次試驗(yàn)總結(jié)兩點(diǎn)原因：

（1）硫酸煙發(fā)煙時(shí)間過短，鹽酸中氯離子沒有完全被除去（或外界因素導(dǎo)致參雜了氯離子雜質(zhì)），加入的硝酸銀與剩余的氯離子結(jié)合，沒有起到催化劑的作用，致使過硫酸銨氧化反應(yīng)失敗。

（2）過硫酸銨溶液配置時(shí)間過早，已失效，起不到氧化作用，所以過硫酸銨溶液應(yīng)當(dāng)現(xiàn)用現(xiàn)配。

3.3 酸度的影響

鹽酸還原高錳酸時(shí)煮沸時(shí)間應(yīng)在2-3min內(nèi)，若時(shí)間太短氧化劑未除，會(huì)使結(jié)果偏高;若時(shí)間過長(zhǎng)，溶液體積減小，酸度增加，六價(jià)鉻又會(huì)被還原成三價(jià)鉻，導(dǎo)致結(jié)果偏低。

3.4 溫度的影響

鹽酸還原高錳酸時(shí)，當(dāng)高錳酸還原分解完成后，用流水迅速降低溶液溫度，防止六價(jià)鉻被氯離子還原的概率。

3.5 指示劑的影響

鄰苯氨基苯甲酸指示劑具有還原性，消耗亞鐵，故不能多加，并且加入量需保持一致，否則易產(chǎn)生偏差。

不銹鋼中鉻含量的氧化滴定法操作簡(jiǎn)單，耗時(shí)低，穩(wěn)定性好，熟練掌握此方法后僅需兩小時(shí)即可得到準(zhǔn)確的數(shù)據(jù)，準(zhǔn)確度符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。此方法完善了國(guó)標(biāo)方法對(duì)不銹鋼中鉻檢測(cè)結(jié)果的不穩(wěn)定部分，滴定度計(jì)算便捷可靠，適用于工廠實(shí)驗(yàn)室的實(shí)際工作，保證了工廠不銹鋼產(chǎn)品的質(zhì)量。

參考文獻(xiàn)

[1]《化學(xué)分析》，機(jī)械工業(yè)理化檢驗(yàn)人員技術(shù)培訓(xùn)和資格鑒定委員會(huì)，北京：中國(guó)計(jì)量出版社。2008年

[2]張錦柱《工業(yè)分析化學(xué)》北京：冶金工業(yè)出版社。2008年

[3]王智平《新編鋼鐵與鐵合金化學(xué)分析及質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)使用手冊(cè)》北京：中國(guó)科技文化出版社。2012年

[4]王海舟《合金鋼分析》北京：科學(xué)出版社。2003年