李揚

摘 要：選取不同品種、不同產(chǎn)地的辣椒品種，經(jīng)提取、凈化后氣相色譜儀-火焰光度檢測器（GC-FPD）檢測分析，比較不同辣椒基質(zhì)中有機磷農(nóng)藥的基質(zhì)效應(yīng)。結(jié)果顯示，不同辣椒基質(zhì)對12種有機磷農(nóng)藥均表現(xiàn)出不同程度的基質(zhì)增強效應(yīng)，不同品種、不同產(chǎn)地的辣椒的基質(zhì)影響不大，實驗檢測中可利用一個辣椒空白基質(zhì)標(biāo)校準(zhǔn)不同辣椒。

關(guān)鍵詞：辣椒;基質(zhì)效應(yīng);有機磷農(nóng)藥

辣椒中維生素C含量豐富，由于其獨特的風(fēng)味和顏色，辣椒已逐漸成為更多地區(qū)每日不可或缺的食材。隨著經(jīng)濟日益增長，為保證辣椒的產(chǎn)量和質(zhì)量，在辣椒的生產(chǎn)過程中農(nóng)藥的使用日益普遍，經(jīng)常食用殘留農(nóng)藥對人體容易造成慢性毒性，農(nóng)藥的生物積累和持久性也對人類健康和環(huán)境構(gòu)成威脅。因此，辣椒中農(nóng)藥殘留的檢測在監(jiān)測、環(huán)境研究、膳食攝入風(fēng)險評估中發(fā)揮著重要作用。對于農(nóng)藥殘留的檢測，樣品的制備是極其重要的一部分，而基質(zhì)干擾是樣品制備的最大障礙，辣椒中含有2 000多種天然化合物，增加了辣椒中農(nóng)藥檢測的難度，基質(zhì)效應(yīng)（ME）是指除被分析物外的所有組分對被分析物的綜合影響，其影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確性和精密度[1]。當(dāng)今，最常用的減少基質(zhì)效應(yīng)的方法是基質(zhì)配標(biāo)法[2]，用不含農(nóng)藥的樣品，經(jīng)過與被分析樣品相同的前處理方法得到的基質(zhì)，加入農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品配成的標(biāo)準(zhǔn)溶液。然而，在現(xiàn)實分析檢驗中，很難找尋到與被分析樣品一樣的無農(nóng)藥樣品。因此，為給檢測工作提供可靠的實驗依據(jù)，本文選取辣椒為代表，探索不同的產(chǎn)地，不同的辣椒品種對12種有機磷農(nóng)藥基質(zhì)效應(yīng)的影響。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

乙腈（色譜純，4 L裝），F(xiàn)isher Chemical;丙酮（色譜純，4 L裝），F(xiàn)isher Chemical;正己烷（色譜純，4 L裝），F(xiàn)isher Chemical;氯化鈉（分析純），國藥集團化學(xué)試劑有限公司;微孔濾膜（0.22 μm），Agilent Technologies;甲拌磷、甲基對硫磷、二嗪磷、水胺硫磷、對硫磷、甲基異柳磷、毒死蜱、殺螟硫磷、三唑磷、丙溴磷、伏殺硫磷和馬拉硫磷12種有機磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品（100 μg/mL），農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研檢測所。

1.2 儀器及色譜條件

賽默飛Trace1300氣相色譜儀，配備有火焰光度檢測器（FPD）。

DB-1701色譜柱（30 m×0.32 mm×0.25 μm）;進(jìn)樣口溫度為220 ℃;程序升溫：初始溫度為70 ℃，保持1 min，以30 ℃/min速度上升到190 ℃，而后以10 ℃/min速度上升到230 ℃，保持4 min，以20 ℃/min速度上升到270 ℃，保持8 min。

1.3 樣品采樣、制備及前處理

樣品的采集按照NY/T 789—2004[3]標(biāo)準(zhǔn)方法隨機抽取;分別將已確定不含待分析有機磷農(nóng)藥的大紅椒、小米椒、青椒3個品種辣椒用于不同辣椒品種中基質(zhì)效應(yīng)的研究，將不同產(chǎn)地抽取的不含待分析有機磷農(nóng)藥的青椒1號、青椒2號、青椒3號3個樣品作為不同產(chǎn)地辣椒中基質(zhì)效應(yīng)的研究。樣品的制備參考《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中最大農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)》（GB/T 2763—2019）[4]要求進(jìn)行，經(jīng)抽取的辣椒按照四分法縮分，去柄后切碎，充分混勻后放入打樣機中打碎，分裝于容器中于-20～-16 ℃條件下保存，備用。

1.4 檢測方法、判定依據(jù)

辣椒基質(zhì)的制備與檢測參照《蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯類和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測定》（NY/T 761—2008）[5]方法和《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 植物源性食品中90種有機磷類農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測定 氣相色譜法》（GB 23200.116—2019）[6]進(jìn)行。

1.5 基質(zhì)效應(yīng)的計算

以純丙酮溶劑配置的標(biāo)準(zhǔn)農(nóng)藥樣品為對照標(biāo)準(zhǔn)樣品（溶劑標(biāo)），以制備的不含待分析農(nóng)藥的蔬菜基質(zhì)配置的標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液為基質(zhì)標(biāo)。按式（1）計算基質(zhì)效應(yīng)：

基質(zhì)標(biāo)峰面積

基質(zhì)效應(yīng)（ME）= ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（1）

溶劑標(biāo)峰面積

式中，ME>1為基質(zhì)增強效應(yīng);ME<1為基質(zhì)減弱效應(yīng);0.8

2 結(jié)果與分析

2.1 辣椒中不同有機磷農(nóng)藥的基質(zhì)效應(yīng)比較

12種有機磷農(nóng)藥在辣椒中均表現(xiàn)為基質(zhì)增強效應(yīng)，毒死蜱、水胺硫磷、丙溴磷、三唑磷、伏殺硫磷表現(xiàn)為較強基質(zhì)效應(yīng)，該農(nóng)藥受辣椒基質(zhì)影響較顯著;甲拌磷、二嗪磷、甲基對硫磷、馬拉硫磷、殺螟硫磷、對硫磷、甲基異柳磷為弱基質(zhì)效應(yīng)，該農(nóng)藥受基質(zhì)效應(yīng)影響不顯著。12種有機磷農(nóng)藥對不同辣椒的基質(zhì)效應(yīng)影響見圖1。

2.2 不同辣椒品種基質(zhì)效應(yīng)的比較

由圖1可知，大紅椒、小米椒、青椒3個不同辣椒品種的基質(zhì)中12種有機磷農(nóng)藥的基質(zhì)效應(yīng)總體差別不大。

2.3 不同產(chǎn)地辣椒基質(zhì)效應(yīng)的比較

由圖1可知，選取的不同產(chǎn)地青椒1、2、3號基質(zhì)中12種有機磷農(nóng)藥的基質(zhì)效應(yīng)幾乎無差別。

3 結(jié)論

研究不同辣椒品種及不同產(chǎn)地的辣椒中12種有機磷農(nóng)藥的基質(zhì)效應(yīng)影響發(fā)現(xiàn)，不同的農(nóng)藥受到辣椒基質(zhì)影響的強弱不同，毒死蜱、水胺硫磷、丙溴磷、三唑磷和伏殺硫磷5種農(nóng)藥受到辣椒基質(zhì)影響較顯著，甲拌磷、二嗪磷、甲基對硫磷、馬拉硫磷、殺螟硫磷、對硫磷和甲基異柳磷7種農(nóng)藥受到辣椒基質(zhì)效應(yīng)影響不顯著，不同產(chǎn)地和不同品種的辣椒基質(zhì)效應(yīng)差別不大，實驗檢測中可利用一個辣椒空白基質(zhì)標(biāo)校準(zhǔn)不同辣椒。

參考文獻(xiàn)

[1]ZHAO J，PU J J，WU X P，et al.Evaluation of the matrix effect of pH value and sugar content on the analysis of pesticides in tropical fruits by UPLC-MS/MS[J].Microchemical Journal，2021，168：106375.

[2]商魯寧.農(nóng)藥殘留檢測過程中基質(zhì)效應(yīng)的研究進(jìn)展[J].安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，2017，45（12）：73-75.

[3]中華人民共和國農(nóng)業(yè)部.農(nóng)藥殘留分析樣本的采樣方法：NY/T 789—2004[S].北京：中國農(nóng)業(yè)出版社，2004.

[4]國家衛(wèi)生健康委員會，農(nóng)業(yè)農(nóng)村部，國家市場監(jiān)督管理總局.食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中最大農(nóng)藥殘留限量：GB 2763—2019[S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2019.

[5]中華人民共和國農(nóng)業(yè)部.蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測定：NY/T 761—2008[S].北京：中國農(nóng)業(yè)出版社，2008.

[6]國家衛(wèi)生健康委員會 農(nóng)業(yè)農(nóng)村部 國家市場監(jiān)督管理總局.食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 植物源性食品中90種有機磷類農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測定 氣相色譜法：GB 23200.116—2019[S].北京：中國農(nóng)業(yè)出版社，2019.