王 彥，李靜文，王 鈧，秦 立，康海波，李任飛

(北京建工環(huán)境修復(fù)股份有限公司，北京 100015)

1 引言

近年來(lái)，隨著我國(guó)城市化進(jìn)程的加快，許多位于城區(qū)的焦化廠(chǎng)已停產(chǎn)搬遷，搬遷后遺留的土壤污染問(wèn)題日趨凸顯。在早期生產(chǎn)和加工過(guò)程中因顆粒沉降、廢水排放以及泄漏事故等原因?qū)е略谶@些工業(yè)場(chǎng)地中出現(xiàn)高濃度的多環(huán)芳烴污染。多環(huán)芳烴(polycyclic aromatic hydrocarbons，PAHs)是一類(lèi)含有2 個(gè)或2 個(gè)以上苯環(huán)的碳?xì)浠衔?，具有致癌、致畸、致突變和難被生物降解的特性。PAHs還因其疏水性、辛醇-水分配系數(shù)高而易于吸附在土壤有機(jī)質(zhì)中，因此土壤成為PAHs主要載體，進(jìn)而容易通過(guò)食物鏈富集到人體中，危害人體健康。因此，修復(fù)焦化類(lèi)工業(yè)場(chǎng)地PAHs 污染土壤已成為研究者普遍關(guān)注的問(wèn)題[1]。

目前國(guó)內(nèi)外多環(huán)芳烴污染場(chǎng)地修復(fù)技術(shù)主要以化學(xué)氧化修復(fù)技術(shù)、微生物修復(fù)技術(shù)、熱脫附技術(shù)、化學(xué)淋洗、電動(dòng)修復(fù)技術(shù)等為主[2,3]。生物修復(fù)技術(shù)具有二次污染小和成本較低的優(yōu)點(diǎn)，但是微生物降解土壤中的有機(jī)物速度緩慢，修復(fù)時(shí)間較長(zhǎng)；化學(xué)淋洗技術(shù)雖取得一定成果，但其受土壤質(zhì)地及淋洗劑性質(zhì)的影響較大；熱脫附工程化程度較高，但是該技術(shù)設(shè)備昂貴，處理成本較高。因此，處理能力強(qiáng)、修復(fù)效率高的化學(xué)氧化修復(fù)技術(shù)目前被廣泛應(yīng)用于場(chǎng)地修復(fù)工程中。常用的氧化劑包括高錳酸鉀、Fenton試劑、雙氧水和過(guò)硫酸鈉，氧化劑的強(qiáng)氧化性能破壞有機(jī)污染物的結(jié)構(gòu)，使其降解成無(wú)害的水和二氧化碳或其他毒副作用較小的物質(zhì)。其中，高錳酸鉀因?yàn)榇嬖陬伾头磻?yīng)生成二氧化錳，目前已很少使用，采用不同活化方式的過(guò)硫酸鈉應(yīng)用較多，而使用Fenton試劑和雙氧水氧化近年來(lái)得到越來(lái)越多的應(yīng)用。

為此，選取我國(guó)山西省某焦化類(lèi)場(chǎng)地污染土壤修復(fù)工程，采用類(lèi)Fenton試劑、活化過(guò)硫酸鈉對(duì)PAHs污染的土壤進(jìn)行氧化修復(fù)。擬通過(guò)探究氧化劑投加量等參數(shù)比較不同氧化劑對(duì)PAHs的去除效果，為該修復(fù)工程的工程化實(shí)施及其它修復(fù)工程藥劑的選擇與投加量確定提供理論依據(jù)。

2 項(xiàng)目背景

項(xiàng)目所在地位于山西省，建于1981年，集煤炭開(kāi)采、洗選、煉焦、制氣、煤化工產(chǎn)品生產(chǎn)、煤矸石發(fā)電供熱和城市煤氣輸配、服務(wù)、管理為一體的煤炭綜合利用大型聯(lián)合企業(yè)。未來(lái)開(kāi)發(fā)為居住、學(xué)校、商業(yè)及道路用地。場(chǎng)地內(nèi)潛在污染源主要為焦油加工區(qū)，生產(chǎn)中產(chǎn)生的金屬屑、機(jī)油、切削液等可能滴漏進(jìn)入土壤，場(chǎng)地主要涉及污染物類(lèi)型為苯系物、多環(huán)芳烴和石油烴，污染土方量約為37萬(wàn)m3，最深可達(dá)10 m。土壤中多環(huán)芳烴(苯并a芘)濃度最高可達(dá)26.7 mg/kg，石油烴濃度(C10

3 技術(shù)原理

通過(guò)技術(shù)比選，擬采用異位化學(xué)氧化技術(shù)對(duì)場(chǎng)地內(nèi)受多環(huán)芳烴污染的土壤進(jìn)行修復(fù)。通過(guò)對(duì)比K藥劑和S藥劑對(duì)多環(huán)芳烴降解效果選擇最優(yōu)試劑。

K藥劑是以過(guò)硫酸鈉和硫酸亞鐵為主要成分的氧化藥劑。

S藥劑是以過(guò)氧化氫和硫酸亞鐵為主要成分的氧化藥劑，雙氧水在Fe2+催化條件下產(chǎn)生羥基自由基(·OH)，其標(biāo)準(zhǔn)氧化電極電位為2.8 V，具有極強(qiáng)氧化性，使難降解PAHs 類(lèi)有機(jī)物分解成有機(jī)小分子，并最終氧化成CO2和H2O。反應(yīng)機(jī)理如下[5]：

面對(duì)日益嚴(yán)重的多環(huán)芳烴以及石油烴對(duì)土壤的污染，使用催化過(guò)氧化氫來(lái)氧化降解污染土壤中多環(huán)芳烴及石油烴已成為較常用的場(chǎng)地修復(fù)技術(shù)。

4 試驗(yàn)準(zhǔn)備

4.1 試樣品采集與制備

根據(jù)該地塊場(chǎng)地環(huán)境調(diào)查與風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估報(bào)告結(jié)果，在場(chǎng)地內(nèi)不同區(qū)域分別采集2份土壤樣品(A組樣品為輕度污染土壤，B組樣品為重度污染土壤)用于試驗(yàn)，并送往實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行檢測(cè)pH值、含水率以及有機(jī)質(zhì)含量。樣品信息及檢測(cè)結(jié)果如表1。在開(kāi)始小試試驗(yàn)前，需對(duì)土壤樣品做預(yù)處理如下。

表1 供試土壤樣品信息

(1)將采集的土樣置于室內(nèi)自然風(fēng)干3 d。

(2)土壤篩分，篩除直徑在2 mm以上的顆粒，留篩下2 mm以下土壤待用。

4.2 試驗(yàn)材料及儀器

此次小試所使用的材料及儀器見(jiàn)表2。試驗(yàn)完成后，清洗所有儀器設(shè)備，并對(duì)剩余樣品進(jìn)行妥善處置。

表2 材料及儀器清單

5 試驗(yàn)方案設(shè)計(jì)

(1)首先，分別測(cè)定A組和B組土壤原始樣品的

pH值，含水率以及有機(jī)質(zhì)含量，確定攪拌時(shí)的加水量。

(2)將預(yù)處理后的土壤分別取2 kg，裝入每個(gè)反應(yīng)瓶中。

(3)根據(jù)此次土壤樣品的多環(huán)芳烴含有量，結(jié)合以往多環(huán)芳烴污染土壤修復(fù)處理經(jīng)驗(yàn)，確定本次試驗(yàn)的兩種藥劑投加比見(jiàn)表3。

表3 小試試驗(yàn)設(shè)計(jì)

(4)按照藥劑投加比設(shè)計(jì)，向土壤樣品中分別投加一定質(zhì)量的藥劑，每個(gè)樣品設(shè)2個(gè)平行樣。

(5)加入適量去離子水，并對(duì)藥劑和土壤進(jìn)行充分?jǐn)嚢?，在加藥攪拌和堆存養(yǎng)護(hù)期保持土壤25%～35%含水率。

(6)攪拌充分后，蓋緊密封蓋密封，反應(yīng)7 d、14 d和21 d后分別檢測(cè)每個(gè)樣品中PAHs和TPH含量。

6 結(jié)果與討論

6.1 K藥劑小試結(jié)果與討論

6.1.1 輕度污染區(qū)的污染土處理結(jié)果與討論

試驗(yàn)中研究了不同K藥劑投加比對(duì)氧化去除輕度PAHs的效果影響，根據(jù)經(jīng)驗(yàn)，分別設(shè)置K藥劑投加比分別為1%、2%、3%、5%，每組投加比設(shè)置平行樣兩個(gè)。忽略個(gè)別異常數(shù)據(jù)，污染物去除率總體隨氧化劑投加量升高而升高，由圖1可知，經(jīng)過(guò)21 d養(yǎng)護(hù)后土壤中PAHs去除率最高為40% 是當(dāng)K藥劑投加量為3%時(shí)，這與施維林等[1,2]研究結(jié)果相同，其中萘、苯并(a)蒽、苯并(b)熒蒽、苯并(a)芘去除率為50%，石油烴降解率為23%。該研究結(jié)果低于趙丹等[3]報(bào)道的90%和M．Usman 等[6]報(bào)道的70%～80%，這可能是由于他們?cè)囼?yàn)的土壤中多環(huán)芳烴遠(yuǎn)高于該實(shí)驗(yàn)初始值，多環(huán)芳烴濃度越低，氧化劑和其接觸幾率越小，去除越難。當(dāng)K藥劑投加量為1%時(shí)，多環(huán)芳烴總降解率為23%,當(dāng)藥劑投加量為2%時(shí)，多環(huán)芳烴總降解率為35%。然而當(dāng)藥劑投加量為5%時(shí)，多環(huán)芳烴降解率只有30%。這說(shuō)明氧化劑劑量增加到一定程度后，多環(huán)芳烴去除率不再增加，甚至還產(chǎn)生負(fù)作用。這可能是因?yàn)镻AHs被土壤中有機(jī)質(zhì)顆粒鎖定難以被進(jìn)一步氧化[3]。也可能是因?yàn)檫^(guò)量的過(guò)硫酸鈉在反應(yīng)中會(huì)過(guò)快產(chǎn)生硫酸鹽自由基，導(dǎo)致過(guò)硫酸鹽消耗量增大而用于降解多環(huán)芳烴的過(guò)硫酸鹽的利用率降低，因此在施工中應(yīng)選擇適量的氧化劑投加比。此外隨著養(yǎng)護(hù)周期增長(zhǎng)，各目標(biāo)污染物濃度下降趨于平緩，個(gè)別還出現(xiàn)輕微反彈現(xiàn)象，說(shuō)明過(guò)硫酸鈉去除多環(huán)芳烴反應(yīng)集中在初期，到達(dá)某個(gè)時(shí)間段后趨于穩(wěn)定。而且試驗(yàn)結(jié)果顯示K藥劑對(duì)石油烴降解效果不明顯，四組試驗(yàn)在21 d后石油烴降解率僅有10%～20%。

1-1:1%過(guò)硫酸鈉+0.017%硫酸亞鐵；1-2:2%過(guò)硫酸鈉+0.033%硫酸亞鐵；1-3: 3%過(guò)硫酸鈉+0.05%硫酸亞鐵；1-4: 5%過(guò)硫酸鈉+0.083%硫酸亞鐵

K藥劑對(duì)不同苯環(huán)PAHs去除效果也不同，試驗(yàn)結(jié)果表明：K藥劑對(duì)苯環(huán)較少的萘(2環(huán))、苯并(a)蒽(3環(huán))、苯并(b)熒蒽(4環(huán))、苯并(a)芘(5環(huán))分解效果較明顯，當(dāng)投加量為3%時(shí)這四種污染物降解率達(dá)50%～60%，但對(duì)茚并(1,2,3-cd)芘和二苯并(a,h)蒽降解效果不明顯，當(dāng)投加比為3%時(shí)，降解率只有10%～20%。這可能由于土壤中PAHs絕大部分為高環(huán)組分，低環(huán)只占極少部分，使得低環(huán)降解率較高，也可能是由于有機(jī)物的苯環(huán)越多，越不易被降解。而高環(huán)PAHs的疏水性更強(qiáng)，更易被土壤顆粒吸附，難以被氧化。張海鷗等[7]研究也發(fā)現(xiàn)采用同種化學(xué)氧化方法處理后，不同苯環(huán)PAHs的去除率各不相同，這可能與PAHs反應(yīng)活性有關(guān)，不同PAHs的電子結(jié)構(gòu)不同導(dǎo)致PAHs的活性不一，因此去除效率有差異。經(jīng)過(guò)21 d的反應(yīng)周期，污染物苯并(b)熒蒽、苯并(a)芘、茚并(1,2,3-cd)芘和二苯并(a,h)蒽也沒(méi)有降解到修復(fù)目標(biāo)值以下。

6.1.2 重度污染區(qū)的污染土處理結(jié)果與討論

試驗(yàn)中研究了不同K藥劑投加比對(duì)氧化去除重度PAHs的效果影響，K藥劑投加比分別為1%、2%、3%、5%，每組投加比設(shè)置平行樣兩個(gè)。忽略個(gè)別異常數(shù)據(jù)，污染物去除率總體隨氧化劑投加量升高而升高，這與圖1結(jié)果相似，由圖2可知，當(dāng)K藥劑投加為3%時(shí)，經(jīng)過(guò)21 d養(yǎng)護(hù)后土壤中總PAHs去除率最高為42% ，其中萘和苯并(b)熒蒽去除率分別為56%和57%，石油烴降解率為28%。當(dāng)K藥劑投加量為1%時(shí)，多環(huán)芳烴總降解率為30%,當(dāng)藥劑投加量為2%時(shí)，多環(huán)芳烴總降解率為35%，當(dāng)藥劑投加量為5%時(shí)，多環(huán)芳烴降解率只有24%，這與K藥劑處理輕度污染土壤結(jié)果相近，PAHs降解率隨要藥劑濃度升高到5%時(shí)而呈下降趨勢(shì)。21 d后各污染物濃度并沒(méi)有降解到修復(fù)目標(biāo)值以下。

2-1:1%過(guò)硫酸鈉+0.017%硫酸亞鐵；2-2:2%過(guò)硫酸鈉+0.033%硫酸亞鐵；2-3: 3%過(guò)硫酸鈉+0.05%硫酸亞鐵；2-4: 5%過(guò)硫酸鈉+0.083%硫酸亞鐵

6.2 S藥劑小試結(jié)果與討論

6.2.1 輕度污染區(qū)的污染土處理結(jié)果與討論

不同S藥劑投加量對(duì)輕度污染土壤降解效果如圖3所示。縱向?qū)Ρ?-1,3-4，3-5,3-6,3-7四組試驗(yàn)結(jié)果，PAHs總降解率分別為68%,83%,73%,54%和31%，當(dāng)添加2%藥劑量且分批次加入時(shí)PAHs降解率最高，而且只有3-4和3-5兩組試驗(yàn)中苯并a芘濃度降解到修復(fù)目標(biāo)值(0.55 mg/kg)以下。此外，分析得出在一定范圍內(nèi)PAHs降解率隨氧化劑投加比增加而升高，但當(dāng)投加比超過(guò)2%時(shí)，污染物濃度去除率反而開(kāi)始呈下降趨勢(shì)。這可能是因?yàn)楫?dāng)過(guò)氧化氫濃度過(guò)高時(shí)，會(huì)將Fe2+迅速氧化成Fe3+,導(dǎo)致過(guò)氧化氫既被消耗了又因無(wú)法被Fe2+催化而抑制羥基自由基的產(chǎn)生，因此氧化能力極大減弱。也有可能是因?yàn)檠趸瘎﹦┝窟^(guò)高，生成自由基反應(yīng)過(guò)于迅速，從而減少氧化物與污染物的有效接觸[3]。此外，通過(guò)對(duì)比3-3組和3-4組結(jié)果，發(fā)現(xiàn)3-4組雙氧水分批次加入可提高多環(huán)芳烴降解率，3-4組中總多環(huán)芳烴和石油烴降解率分別為83%和85%，而3-3組中多環(huán)芳烴和石油烴降解率分別為68%和71%，由此可推論在工程實(shí)踐中雙氧水應(yīng)分批次加入能更好提高去除多環(huán)芳烴效率。綜上所述加入2%S藥劑對(duì)多環(huán)芳烴和石油烴降解效果最好，建議雙氧水分批次投加氧化效果更佳，而且S藥劑處理本場(chǎng)地污染土壤能力比K藥劑更強(qiáng)。

從各組試驗(yàn)組中可以看出在反應(yīng)7 d后PAHs總濃度和石油烴濃度都有輕微升高，在反應(yīng)14 d后濃度又有不同程度下降，21 d時(shí)污染物濃度趨于平穩(wěn)，由此推測(cè)反應(yīng)初期氧化劑先氧化土壤中有機(jī)質(zhì)，導(dǎo)致吸附于有機(jī)質(zhì)中的PAHs被釋放，因此出現(xiàn)土壤總PAHs濃度微反彈現(xiàn)象，而后隨著反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行當(dāng)有機(jī)質(zhì)含量趨于穩(wěn)定后，氧化劑開(kāi)始更多和PAHs接觸反應(yīng)，污染物濃度開(kāi)始下降。

3-1:1%雙氧水+0.05%檸檬酸+0.05%硫酸亞鐵；3-2:0.11%檸檬酸；3-3: 2%雙氧水+0.1%硫酸亞鐵；3-4: 1%雙氧水+1%雙氧水+0.11%檸檬酸+0.1%硫酸亞鐵；3-5:2%雙氧水+0.11%檸檬酸+0.1%硫酸亞鐵；3-6:3%雙氧水+0.16%檸檬酸+0.15%硫酸亞鐵；3-7:5%雙氧水+0.27%檸檬酸+0.25%硫酸亞鐵

S藥劑對(duì)不同苯環(huán)PAHs去除效果也不同，試驗(yàn)結(jié)果表明投加2%藥劑量時(shí)，對(duì)6種多環(huán)芳烴降解率在60%～90%之間，同種劑量S藥劑對(duì)高環(huán)PAHs去除率比對(duì)低環(huán)PAHs去除率高約10%，一般來(lái)說(shuō)，隨著苯環(huán)數(shù)的增加，PAHs疏水性更強(qiáng)更難被氧化，但S藥劑對(duì)高環(huán)PAHs分解效果好說(shuō)明其氧化能力強(qiáng)且具有持久性。

通過(guò)對(duì)比3-3組和3-5組試驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn)，同等劑量氧化劑添加螯合劑檸檬酸后降解率會(huì)升高，因?yàn)樘砑域蟿┠軌蚪档蛠嗚F離子活性防止其被很快氧化，同樣也可以延緩亞鐵離子釋放的速度，與過(guò)氧化氫反應(yīng)去除土壤中PAHs。而且螯合劑可以和Fe2+形成具有較高光化學(xué)活性絡(luò)合物，能夠吸收可見(jiàn)光而產(chǎn)生羥基自由基，并且光解產(chǎn)生過(guò)氧化氫和Fe2+從而持續(xù)產(chǎn)生羥基自由基[8]。另外，3-2組試驗(yàn)結(jié)果表明只添加檸檬酸的實(shí)驗(yàn)組中多環(huán)芳烴仍有一定程度降解，但效果沒(méi)有其他組中加入S藥劑降解效果明顯，PAHs降解率為34%，由此可猜想土壤中微生物對(duì)降解多環(huán)芳烴起到一定作用。通過(guò)檢測(cè)個(gè)別土壤樣品中微生物菌群，結(jié)果顯示土壤樣品中含有枯草芽孢桿菌，此種土著菌可以降解土壤中多環(huán)芳烴和石油烴，耐受pH值范圍較廣，多環(huán)芳烴降解率達(dá)38.8%～62.9%，而前期加入過(guò)氧化氫產(chǎn)生·OH存在時(shí)間短，反而刺激土著菌活性，徐金蘭等提到低濃度雙氧水條件下的Fenton預(yù)氧化為溫和預(yù)氧化處理方式，原本石油污染土壤中微生物活性不高，溫和預(yù)氧化·OH存在時(shí)間短雙氧水用量少，可以適當(dāng)刺激土著微生物并提高活性，進(jìn)而減少對(duì)鏈烴組分的抑制，有利于TPH的去除。因此對(duì)于石油污染土壤，F(xiàn)enton預(yù)氧化聯(lián)合生物修復(fù)是一種有效修復(fù)手段[9]。

6.2.2 重度污染區(qū)的污染土處理結(jié)果與討論

S藥劑氧化修復(fù)重度污染土壤21 d內(nèi)PAHs和TPH去除效果如圖4所示。

4-1:1%雙氧水+0.05%檸檬酸+0.05%硫酸亞鐵；4-2:0.11%檸檬酸；4-3: 2%雙氧水+0.1%硫酸亞鐵；4-4: 1%雙氧水+1%雙氧水+0.11%檸檬酸+0.1%硫酸亞鐵；4-5:2%雙氧水+0.11%檸檬酸+0.1%硫酸亞鐵；4-6:3%雙氧水+0.16%檸檬酸+0.15%硫酸亞鐵；4-7:5%雙氧水+0.27%檸檬酸+0.25%硫酸亞鐵

圖4中，4-1～4-7中PAHs降解率依次為51%,23%,45%,70%,59%,48%,38%，分析得出只加入檸檬酸的試驗(yàn)組中PAHs有一定程度下降，對(duì)PAHs降解效果最好的為4-4組，即分批次加入2%S藥劑，與S藥劑處理輕度土壤結(jié)果類(lèi)似，4-5組對(duì)PAHs處理效果優(yōu)于4-3組，證明加入螯合劑的重要性。此外，通過(guò)對(duì)比發(fā)現(xiàn)同等藥劑劑量下，輕度污染土壤比重度污染土壤更容易被氧化劑氧化。

圖5所示為2%K藥劑和2%S藥劑處理后輕度和重度土壤中有機(jī)質(zhì)含量隨時(shí)間變化曲線(xiàn)，通過(guò)監(jiān)測(cè)土壤中有機(jī)質(zhì)含量變化發(fā)現(xiàn)土壤中有機(jī)質(zhì)含量隨時(shí)間先降低后趨于穩(wěn)定，這一現(xiàn)象也在的楊勇等研究中出現(xiàn)[10,11]。土壤中有機(jī)質(zhì)與污染物都會(huì)被氧化劑氧化，土壤中有機(jī)質(zhì)含量越高對(duì)PAHs吸附能力越強(qiáng)反而限制其與氧化劑充分反應(yīng)，所以氧化土壤中有機(jī)質(zhì)在一定程度上可以提高PAHs去除率[12]。此外，結(jié)果顯示K藥劑處理后的輕度土壤有機(jī)質(zhì)降解率為38%，重度土壤降解率為32%，S藥劑處理后的輕度土壤中有機(jī)質(zhì)降解率為26%，重度土壤降解率為21%，K藥劑處理后土壤有機(jī)質(zhì)降解率比S藥劑高，由此推斷S藥劑對(duì)土壤性質(zhì)及其毒性影響較小，這一結(jié)論與黎舒雯等結(jié)果相同[13]。

圖5 不同氧化劑處理后有機(jī)質(zhì)含量變化曲線(xiàn)

7 結(jié)論

(1)本場(chǎng)地作為典型焦化類(lèi)場(chǎng)地，多環(huán)芳烴和石油烴具有一定伴生關(guān)系，多環(huán)芳烴和石油烴隨著氧化降解濃度都隨之降低。針對(duì)此類(lèi)型污染場(chǎng)地，根據(jù)S藥劑和K藥劑處理結(jié)果，當(dāng)添加2%藥劑量并分批次加入時(shí)PAHs和TPH降解率最高，且只有投加2%的S藥劑處理結(jié)果滿(mǎn)足苯并(a)芘修復(fù)目標(biāo)(0.55 mg/kg)，故為確保修復(fù)后的區(qū)域達(dá)到修復(fù)目標(biāo)，盡可能降低成本的前提下，建議實(shí)際工程中采用2%S藥劑且分批次投加的藥劑投加比。

(2)試驗(yàn)結(jié)果表明K藥劑對(duì)苯環(huán)較少的有機(jī)物分解效果較明顯，但對(duì)茚并(1,2,3-cd)芘和二苯并(a,h)蒽降解效果不明顯。而S藥劑對(duì)6種多環(huán)芳烴降解率在60%～90%之間，同種劑量S藥劑對(duì)高環(huán)PAHs去除率比對(duì)低環(huán)PAHs去除率高約10%，說(shuō)明其氧化能力強(qiáng)，且對(duì)輕度污染土壤去除率高于重度污染土壤。

(3)氧化劑會(huì)與同土壤中包括PAHs在內(nèi)的有機(jī)質(zhì)發(fā)生反應(yīng)，氧化土壤中有機(jī)質(zhì)在一定程度上可以提高PAHs去除率。但大量降解有機(jī)質(zhì)相當(dāng)于消耗了土壤養(yǎng)分，并且改變土壤中吸附結(jié)構(gòu)以及生物可利用性。K藥劑對(duì)有機(jī)質(zhì)的去除率比S藥劑高，故實(shí)際修復(fù)時(shí)，應(yīng)對(duì)修復(fù)后土壤質(zhì)量和修復(fù)成本綜合考量后選擇S藥劑。

(4)本次試驗(yàn)結(jié)果表明在21d后S藥劑對(duì)PAHs和TPH去除率達(dá)30%～90%且PAHs濃度仍在不斷降解，由此可推論本組試驗(yàn)中多環(huán)芳烴的降解是S藥劑以及后續(xù)微生物降解的聯(lián)合作用。土壤樣品中所含的枯草芽孢桿菌可以降解土壤中多環(huán)芳烴和石油烴，這可能是由于低濃度雙氧水條件下的Fenton預(yù)氧化作用刺激土著微生物活性，后期會(huì)針對(duì)溫度以及外加營(yíng)養(yǎng)源方式進(jìn)一步探究影響微生物降解效果因素。

綜上，通過(guò)本試驗(yàn)證實(shí)，S藥劑氧化修復(fù)多環(huán)芳烴和石油烴污染土壤具有去除效率高、速度快、工藝簡(jiǎn)單等優(yōu)勢(shì)，非常適合我國(guó)焦化類(lèi)場(chǎng)地污染土壤的修復(fù)。本試驗(yàn)除為山西某焦化類(lèi)污染場(chǎng)地提供技術(shù)外，對(duì)其它類(lèi)型場(chǎng)地污染土壤的化學(xué)氧化修復(fù)仍具有非常好的參考價(jià)值。