三亞環(huán)境水質(zhì)凈化有限公司 陳忠麗

化學需氧量（COD）又被稱之為化學耗氧量，實際就是在特定條件或環(huán)境下，選用特定的強氧化劑對水樣進行處理時，所能夠消耗的氧化劑量。從基礎層面來分析，COD實際就是評定水中還原性物質(zhì)多少的重要指標。在水中含有多種還原性物質(zhì)，不僅有亞硝酸鹽、有機物，而且還有亞鐵鹽、硫化物等，其中，含量最高的是有機物。所以，COD通?？僧斪鲗λ杏袡C物質(zhì)含量多少進行衡量的關鍵性指標。COD越大，提示有機物對水體所造成的污染情況越嚴重。因此，在處理生活污水時，COD被當作是一個控制指標，在多領域得到廣泛應用，且越發(fā)受到重視。在此背景下，怎樣對水中的COD進行準確、有效測量，已經(jīng)成為當前需要迫切需要解決的難題。通常情況下，可通過實驗室取樣測量、就地在線測量等方法來進行。由于水樣中有著不同的還原性物質(zhì)，因此，在具體的測定值上也會有一定的差異存在。針對COD實驗室測量方法來講，其已經(jīng)出現(xiàn)多種類型，不僅有靜電流法、電化學探頭法，而且還有極譜法、庫侖法等。本文圍繞這些方法，對其進行逐一闡述。

一、測定COD的主要方法

（一）重鉻酸鉀法

依據(jù)相關標準，將所需要的各種實驗儀器以及實驗過程中所需要的標準溶液配制好，然后依據(jù)如下步驟展開操作：（1）對水樣進行精取，共計10.00mL，然后將其置入與磨口相對應的回流錐形瓶當中。此操作完成后，分別加入兩項內(nèi)容，其一為重鉻酸鉀標準溶液（5mL），其二是玻璃珠（3個），并且還需要與磨口處于連接狀態(tài)，對冷凝管進行回流，使其不斷輸送至自冷凝管的上口處。此時，便可把事先準備好的15mL硫酸—硫酸銀溶液加入其中，然后對錐形瓶實施均勻且輕微搖動。最后，給予加熱回流，時間控制在2小時。（2）當完全冷卻后，用適量水對冷凝管壁進行沖洗（自上往下），并且還需要把錐形瓶取下來。（3）再次講溶液進行冷卻，并且把一些試亞鐵靈指示劑加入其中，用硫酸亞鐵銨實施滴定操作，在此過程中，若溶液的顏色發(fā)生改變，從黃色變成了藍綠色，然后又變成了紅褐色，那么便是終點。（4）在對水樣進行測定時，選取重蒸餾水（10.00mL）進行空白試驗，將硫酸亞鐵銨標準溶液用量（滴定空白時）記錄下來。（5）計算。（V0-V1）×C×8×1000÷V=COD，其中，C在公式當中所表示的是硫酸亞鐵銨標準溶液的具體濃度；V0所表示的是硫酸亞鐵銨溶液用量；V1代表的是溶液用量；V表示的是水樣的體積。

（二）快速密閉催化消解法

（1）精取水樣3.00mL，置入加熱管（具有密封塞）中，然后將適量的掩蔽劑（1.00mL）加入，充分混勻。（2）把適量的催化劑（5mL）、消解液（3.00mL）加入，將密封蓋擰緊，充分混勻。（3）把加熱器與電源相連接，溫度設定為165℃，然后把加熱管置入加熱器當中，同時將計時開關打開，待7分鐘后，液體溫度升至165℃，此時將加熱器的溫度清零。（4）當加熱器工作時間達到15分鐘時，其便會自動報時，將加熱管取出冷卻之后，采用硫酸亞鐵銨標準溶液進行滴定，與此同時進行空白試驗。（5）計算方法與上述相同。

二、實際應用分析

本文用CTL-12COD速測儀催化氧化法來測定，此方法具有省時、省力、操作簡便等優(yōu)點，能夠與標準回流法之間實現(xiàn)等效應用。

（一）儀器與試劑

采用承德華通環(huán)保儀器廠生產(chǎn)的化學需氧量速測儀（CTL-12型）及其配套的剝離器皿。（1）重鉻酸鉀標準溶液（0.2500mol/L）。精取基準優(yōu)級純重鉻酸鉀12.258g（120℃烘干2h），溶于水中，然后轉(zhuǎn)移到容量瓶中（1000mL），稀釋到標線，充分混勻。（2）硫酸—硫酸銀溶液。精取硫酸銀10g，融入濃硫酸當中（1000mL），從中移取25mL，然后置入容量瓶當中（250mL），采用濃硫酸進行定容，使之到標線，充分搖勻后備用。（3）硫酸汞掩蔽劑。精取硫酸汞20g，置入容量瓶當中（100mL），然后將適量純水（80mL）加入，最后再把濃硫酸10mL加入，使其充分溶解，采用純水進行定容至標線，充分搖勻且備用。（4）硫酸亞鐵銨標準溶液（0.1mol/L）。精取分析純硫酸亞鐵銨39.5mL，并把適量的6H2O融入水中；把濃硫酸（20mL）加入，冷卻之后移入到容量瓶當中（1000mL），用水進行稀釋，使之到標線。在使用前，采用K2Cr2O7（0.1000mol/L）、鄰菲羅啉（1.4850g）溶解于水中稀釋到100mL，然后將其儲存在棕色瓶當中，待用。

（二）實驗方法

精確0.5101g鄰苯二甲酸氫鉀（105-110℃烘干2h），溶于水中，然后置入容量瓶當中（500mL），用以純水進行定容，使之到標線，充分搖勻后備用，此標液理論值是1200mg/L。取6支反應管，分別加入到0.0mL、0.1mL、0.5mL、1.0mL、2.0mL、3.0mL標液當中，與其相對應的COD理論值分別是 0mg/L、40mg/L、200mg/L、400mg/L、800mg/L、1200mg/L。采用純水把各個反應管補足，使之達到3mL，各支管中均加入1-2滴掩蔽劑。并且還需要將1.0mL專用氧化劑（隨機自帶）快速、垂直地加入到各個反應管中，催化劑使用液5.0mL，蓋塞后充分搖勻。

把反應管放到儀器加熱孔當中，當溫度升高至＞164.5℃時，接下“消解”鍵，此時消解燈處于常亮狀態(tài)。經(jīng)10分鐘恒溫消解后，指示水樣充分消解，把反應管置于試管架上，實施空氣冷卻，時間為1-2分鐘。

將3.0mL純水分別加入到各支反應管中，蓋塞搖勻，完成操作后，水冷處理，降低至室溫，然后開展吸光度測定。通過處理后能夠得到如下方程：C=1337.30×A+6.72（r=0.9999）。 在 此公式當中，C所代表的是標液COD值，A代表的是標液加入量。精取3mL均勻待測水樣，然后依據(jù)上述方法進行吸光度的測定，借助吸光度對COD值進行計算。

（三）結(jié)果

1.測定標準樣品

y=1337.30X+6.72， 取COD值 為404mg/L的標樣，分別稀釋10倍，在各倍數(shù)下（3.33倍、2倍、1.43倍、1倍），對其吸光度進行測定，然后帶入曲線，將其COD值計算出來，見表1。從中可知，所測值與COD的標準值基本相同，線性關系較好。

表1 標準樣品測試結(jié)果

2.明確樣品消解時間

需要指出的是，樣品消解充分與否，會對COD測定數(shù)據(jù)造成直接影響，但并非消解時間越長便越好，選擇合適的消解時間實為實驗的基礎所在，本法消解時間是10分鐘。為了對10分鐘是最佳消解時間進行驗證，本文選用中國環(huán)境監(jiān)測總站COD濃度是404mg/L標準樣品，依據(jù)既定的實驗方法實施測定，6份樣品的消解時間分別為5、10、15、20、25、30分鐘。從中可知（見表2），伴隨消解時間的延長，COD值持續(xù)升高，如果時間為10分鐘，樣品基本能夠達到完全氧化，因此，消解時間以10分鐘為宜。

表2 消解時間對測定結(jié)果所產(chǎn)生的影響

3.催化法的準確度、精密度

為了對此設備的效果進行驗證，分別對三種濃度的標準樣（高、中、低）實施精密度實驗，見表3。

表3 精密度實驗結(jié)果

4.處理水浴超聲器

需要指出的是，無論是工業(yè)廢水還是生活污水，其中都會含有大量的惰性有機顆粒物或者活性物質(zhì)，某些水樣當中的COD含量比較高，實際是引發(fā)水樣污染的重要誘因。因此，對COD值進行測定，并以此對水體污染程度進行評價時，不需要采用大顆粒狀懸浮物來進行過濾去除操作。此外，還需要強調(diào)的是，針對水樣來講，如果未實施均化預處理，而是用移液管（2.0mL）來圍繞水樣實施吸取操作，那么受多種因素的影響（比如移液管吸嘴窄等），通常較難均勻并且高效地將顆粒物吸入，如此一來，便會對COD值測定的精密度、準確度造成嚴重影響。所以，缺少實用性突出的水樣均化方法，COD密閉催化消解法較之重鉻酸鉀法，憑借快速、準確等優(yōu)點，更加具有適用性。

三、結(jié)語

綜上，圍繞生活污水處理系統(tǒng)，對水當中的COD值實施測定操作，通常需同時運用多種方法，其中，最為常見且效果理想的方法有重鉻酸鉀法、快速密閉催化消解法等，通過開展系統(tǒng)化實踐發(fā)現(xiàn)，密閉催化消解法的應用效能更為突出。伴隨科學技術(shù)水平的不斷進步，生活污水處理系統(tǒng)水中COD的測量方法，應用效能更為凸顯。