亚洲免费av电影一区二区三区,日韩爱爱视频,51精品视频一区二区三区,91视频爱爱,日韩欧美在线播放视频,中文字幕少妇AV,亚洲电影中文字幕,久久久久亚洲av成人网址,久久综合视频网站,国产在线不卡免费播放

        ?

        快速溶劑萃取–氣相色譜–質(zhì)譜法測(cè)定土壤中12種半揮發(fā)性有機(jī)物

        2021-08-23 12:37:46王嵐高翔宇楊海文張華高文旭馬怡飛白亮
        化學(xué)分析計(jì)量 2021年7期
        關(guān)鍵詞:二氯甲烷丙酮標(biāo)準(zhǔn)溶液

        王嵐,高翔宇,楊海文,張華,高文旭,馬怡飛,白亮

        (西安西北有色地址研究院,西安 710054)

        土壤中的半揮發(fā)性有機(jī)物(SVOCS)是指沸點(diǎn)較高的具有危害性的污染物,其種類繁多,常見的有多環(huán)芳烴、鄰苯二甲酸酯類、有機(jī)農(nóng)藥[1]等,對(duì)人體有致癌、致畸、致突變[2]等危害,且在環(huán)境方面具有持久性、生物蓄積性、難降解[3]等特性。因此,建立一種準(zhǔn)確高效的半揮發(fā)性有機(jī)物測(cè)定方法對(duì)環(huán)境監(jiān)測(cè)具有重要意義。

        目前,土壤中的SVOCS的檢測(cè)方法主要有氣相色譜–質(zhì)譜(GC–MS)法[3]和氣相色譜法[4]等,其中質(zhì)譜法定性能力較好,且抗干擾能力強(qiáng),靈敏度高,應(yīng)用日益廣泛。國(guó)內(nèi)外針對(duì)土壤中的半揮發(fā)性有機(jī)物的前處理方法主要有QuEChERS(Quick,Easy,Cheap,Effective,Rugged,Safe)法[5]、加速溶劑(AES)法[6–7]、固相萃取(SPE)法[8]和磁固相萃取法(MSPE)[9]等,但樣品容量較大時(shí),經(jīng)常無(wú)法涵蓋多種類的有機(jī)污染物。與其它萃取方法相比,ASE法具有萃取時(shí)間短、溶劑消耗少、操作自動(dòng)化程度高、提取充分等優(yōu)點(diǎn)[10],廣泛應(yīng)用于環(huán)境、食品樣品中有機(jī)污染物的檢測(cè)[11]。目前主流的土壤樣品凈化法是固相萃取小柱凈化法[12–13]和凝膠色譜凈化法[14],固相萃取小柱法需要針對(duì)不同類別物質(zhì)填充相應(yīng)的填料[15],不能滿足同時(shí)凈化多種類物質(zhì)的需求,而凝膠色譜法雖然能滿足大部分類型半揮發(fā)性有機(jī)物的凈化,但是無(wú)法凈化苯胺[16],不能滿足重點(diǎn)行業(yè)企業(yè)建設(shè)用地土壤詳查項(xiàng)目中半揮發(fā)性有機(jī)物檢測(cè)[17]。

        筆者選擇AES法結(jié)合氮吹作為前處理的方式[18],大大降低了方法檢出限,采取稀釋進(jìn)樣來代替凈化,從而降低樣品對(duì)于儀器的污染,在檢出限滿足GB 36600—2018 《土壤環(huán)境質(zhì)量建設(shè)用地 土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)(試行)》中一類用地的篩選限值的1/10的同時(shí)提高了回收率,適用于重點(diǎn)行業(yè)企業(yè)用地土壤詳查的SVOCS檢測(cè)。

        1 實(shí)驗(yàn)部分

        1.1 主要儀器與試劑

        氣相色譜–質(zhì)譜聯(lián)用儀:7890–5977B型,美國(guó)安捷倫科技公司。

        平行濃縮儀:MultiVap–10型,北京萊伯泰科儀器有限公司。

        快速溶劑萃取儀:FLEX–HPSE型,北京萊伯泰科儀器有限公司。

        苯胺:質(zhì)量濃度為1 000 mg/L,溶劑為甲醇,編號(hào)為CDAA–S–650022–AD–1 mL,上海安譜實(shí)驗(yàn)科技有限公司。

        11種半揮發(fā)性有機(jī)物混合標(biāo)準(zhǔn)溶液:包括苯酚、2-氯苯酚、硝基苯、萘、苯并[a]蒽、?、苯并[b]熒蒽、苯并[k]熒蒽、苯并[a]芘、茚并[1,2,3-cd]芘、二苯并[a,h]蒽,質(zhì)量濃度均為1 000 mg/L,溶劑為二氯甲烷,編號(hào)為CDAA–M–690060–KD–1 mL,上海安譜實(shí)驗(yàn)科技有限公司。

        替代物混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液:包括2-氟酚、苯酚-d6、硝基苯-d5、2-氟聯(lián)苯、4,4-三聯(lián)苯-d14,質(zhì)量濃度均為1 000 mg/L,溶劑為丙酮–二氯甲烷(1∶1),標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號(hào)為110450–09–1 mL,美國(guó)o2 si標(biāo)準(zhǔn)品公司。

        內(nèi)標(biāo)混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液:包括萘-d8、?-d12、苝-d12,質(zhì)量濃度均為1 000 mg/L,溶劑為丙酮–二氯甲烷(1∶1),編號(hào)為CDAA–M–629032–XD,上海安譜實(shí)驗(yàn)科技有限公司。

        半揮發(fā)性有機(jī)物混合標(biāo)準(zhǔn)溶液:質(zhì)量濃度為10 μg/L,取1 μL苯胺、1 μL 11種半揮發(fā)性有機(jī)物混合標(biāo)準(zhǔn)溶液和1 μL替代物混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液,用二氯甲烷定容至1 mL,再取10 μL此混合溶液用二氯甲烷定容至1 mL。

        內(nèi)標(biāo)混合標(biāo)準(zhǔn)溶液:取1 μL內(nèi)標(biāo)混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液用二氯甲烷定容至1 mL,再取10 μL此混合溶液用二氯甲烷定容至1 mL,萘-d8、?-d12、苝-d12質(zhì)量濃度均為10 μg/L。

        丙酮、二氯甲烷、正己烷、乙酸乙酯:均為農(nóng)殘級(jí),上海安譜實(shí)驗(yàn)科技有限公司。

        硅藻土:75~830 μm,上海安譜實(shí)驗(yàn)科技有限公司。

        石英砂、無(wú)水硫酸鈉:均為優(yōu)級(jí)純,于400 ℃烘烤4 h,保存于干燥器中,成都科隆化學(xué)品有限公司。

        1.2 實(shí)驗(yàn)方法

        1.2.1 樣品萃取

        稱取20 g(精確至0.01 g)樣品及適量硅藻土放入瑪瑙研缽中,摻拌均勻,研磨成細(xì)粒狀,裝入34 mL萃取池中(內(nèi)容物離瓶口1 cm左右)進(jìn)行快速溶劑萃取。萃取溶劑為丙酮–二氯甲烷(體積比為3∶7),萃取溫度為100 ℃,萃取壓力為10.04 MPa,加熱平衡時(shí)間為5 min,萃取時(shí)間為7 min,循環(huán)萃取2次。

        1.2.2 樣品濃縮

        收集全部萃取液,用少量丙酮潤(rùn)洗氮吹瓶壁兩圈,氮吹至約20 mL時(shí)用少量丙酮潤(rùn)洗氮吹瓶壁兩圈,然后氮吹定容至20 mL,取1 mL上機(jī)測(cè)定。

        1.3 儀器工作條件

        1.3.1 氣相色譜條件

        色 譜 柱:HP–5MS–UI型 石 英 毛 細(xì) 管 柱(30 m×0.25 mm,0.25 μm,美國(guó)安捷倫科技公司);進(jìn)樣口溫度:280 ℃;進(jìn)樣模式:不分流;進(jìn)樣體積:1.0 mL;柱流量:1.0 mL/min;柱溫:初溫為40 ℃,保持2 min,以12 ℃/min的速率升至160 ℃,保持5 min,再以10 ℃/min的速率升至280 ℃,保持5 min。

        1.3.2 質(zhì)譜條件

        電子轟擊源;離子源溫度:230 ℃;四級(jí)桿溫度:150 ℃;離子化能量:70 eV;接口溫度:280 ℃;溶劑延遲時(shí)間:3 min;選擇離子模式;12種SVOCs的質(zhì)譜參數(shù)列于表1。

        表1 質(zhì)譜參數(shù)

        1.3.3 總離子流圖

        參照土壤中半揮發(fā)性有機(jī)物的標(biāo)準(zhǔn)分析方法,對(duì)半揮發(fā)性有機(jī)物混合標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行分析,得到選擇離子色譜圖,如圖1所示。由圖1可知,12種物質(zhì)峰形對(duì)稱,形狀尖銳,各組分分離度良好。

        圖1 12種半揮發(fā)性有機(jī)物的總離子流色譜圖

        2 結(jié)果與討論

        2.1 萃取條件的優(yōu)化

        2.1.1 萃取溶劑

        萃取溶劑對(duì)目標(biāo)化合物的溶解性是影響萃取回收率的重要因素,由于大多半揮發(fā)性有機(jī)物都是非極性化合物,主要使用二氯甲烷、丙酮等溶劑進(jìn)行萃取。丙酮的萃取效率高,但是會(huì)萃取出色素與水等大分子,對(duì)后續(xù)流程產(chǎn)生影響,所以應(yīng)盡可能減少丙酮的比例。本試驗(yàn)考察了二氯甲烷–丙酮(6∶4、7∶3、5∶5)、正己烷–丙酮(1∶1)混合液對(duì)空白加標(biāo)樣品萃取回收率的影響,結(jié)果見圖2。由圖2可知,萃取劑為二氯甲烷–丙酮(7∶3)時(shí),目標(biāo)物的回收率最高,故選擇該萃取劑。

        圖2 不同萃取溶劑下的回收率

        2.1.2 萃取溫度

        快速溶劑萃取是在高溫、高壓的環(huán)境下進(jìn)行萃取,所以萃取溫度極其重要。本試驗(yàn)選取了80、100、120℃3種溫度考察了萃取溫度對(duì)萃取效率的影響。由結(jié)果可知,當(dāng)萃取溫度為100℃時(shí),目標(biāo)物的萃取回收率最佳;80℃時(shí),部分高沸點(diǎn)目標(biāo)物的萃取回收率低于100℃時(shí)的回收率;120℃時(shí),目標(biāo)物萃取回收率沒有明顯提高,故選取100℃作為本試驗(yàn)的萃取溫度。

        2.1.3 萃取時(shí)間

        快速溶劑萃取過程中,萃取時(shí)間也至關(guān)重要。選取5、7、9 min考察萃取時(shí)長(zhǎng)對(duì)萃取效率的影響。由結(jié)果可知,當(dāng)萃取時(shí)間為5 min時(shí),低沸點(diǎn)目標(biāo)物的萃取效率較差,7 min和9 min的萃取效率相當(dāng),考慮到時(shí)間成本,選取7 min作為萃取時(shí)間。

        2.1.4 循環(huán)萃取次數(shù)

        選取了1、2、3次循環(huán)萃取來研究循環(huán)萃取次數(shù)對(duì)萃取回收率的影響。結(jié)果表明,循環(huán)萃取1次的時(shí)萃取回收率為49.02%~80.63%;循環(huán)萃取2次的時(shí)萃取回收率為64.06%~95.84%,已滿足要求;循環(huán)萃取3次時(shí)萃取回收率為65.13%~96.52%,并沒有明顯提高??紤]到節(jié)約時(shí)間與試劑成本的原則,選擇循環(huán)萃取2次。

        2.2 濃縮條件的優(yōu)化

        部分易揮發(fā)物質(zhì)如萘等,在較低溫度下即發(fā)生揮發(fā),影響含量的測(cè)定,而氮吹時(shí)間也會(huì)影響目標(biāo)物的揮發(fā),氮吹時(shí)間主要是由氮吹時(shí)氣體壓力決定的,所以氮吹溫度與氮吹時(shí)間必須既能快速達(dá)到氮吹目的,又能盡量少的損耗目標(biāo)物。試驗(yàn)考察了20、25、30 ℃3種不同溫度下進(jìn)行氮吹對(duì)目標(biāo)物回收率的影響。由結(jié)果可知,20 ℃時(shí),氮吹時(shí)間過長(zhǎng),一部分低沸點(diǎn)目標(biāo)物的回收率較低;30 ℃時(shí),目標(biāo)物的回收率與25 ℃時(shí)相比,沒有明顯提高,所以試驗(yàn)選擇25 ℃作為氮吹溫度。

        2.3 線性關(guān)系及檢出限

        在最佳前處理?xiàng)l件下,使用空白土壤作為基底,分別取半揮發(fā)性有機(jī)物混合標(biāo)準(zhǔn)溶液5、10、25、50、75、100、125、150、175、200 μL,再各加入內(nèi)標(biāo)混合標(biāo)準(zhǔn)溶液50 μL,用二氯甲烷定容至1 mL,配制成0.05、0.10、0.25、0.50、0.75、1.00、1.25、1.50、1.75、2.00 μg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液,以色譜峰面積(y)對(duì)其質(zhì)量濃度(x,μg/kg)進(jìn)行回歸,使用平均相對(duì)響應(yīng)因子計(jì)算結(jié)果[16],建立工作曲線,采用內(nèi)標(biāo)法定量。

        按照HJ 168—2010 《環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則》[18]要求對(duì)平均響應(yīng)因子的標(biāo)準(zhǔn)偏差、檢出限等參數(shù)進(jìn)行考察;參考GB 36600—2018《土壤環(huán)境質(zhì)量建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)(試行)》中一類土壤用地篩選限值的1/10對(duì)檢出限進(jìn)行評(píng)價(jià),結(jié)果列于表2。由表2可知,12種SVOCS平均響應(yīng)因子的標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于30%,相關(guān)性良好,滿足要求,目標(biāo)物的檢出限為0.30~0.65 μg/kg。

        表2 12種半揮發(fā)性有機(jī)物檢測(cè)參數(shù)

        2.4 精密度與加標(biāo)回收試驗(yàn)

        于空白土壤樣品中加入0.20 μg/L半揮發(fā)性有機(jī)物混合標(biāo)準(zhǔn)溶液,按照實(shí)驗(yàn)方法對(duì)土壤樣品中12種半揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)行測(cè)定,平行測(cè)定6份,其加標(biāo)回收率及精密度結(jié)果列于表3。由表3可知,加標(biāo)回收率范圍為62.01%~106.87%,精密度范圍為4.33%~8.29%,滿足實(shí)驗(yàn)要求。

        表3 精密度與加標(biāo)回收試驗(yàn)結(jié)果

        3 結(jié)語(yǔ)

        利用快速溶劑萃取結(jié)合蒸發(fā)濃縮的前處理技術(shù),采用氣相色譜–串聯(lián)質(zhì)譜法進(jìn)行測(cè)定,建立了土壤樣品中12種發(fā)性有機(jī)物的檢測(cè)方法,該方法滿足GB 36600—2018 《土壤環(huán)境質(zhì)量建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)(試行)》的要求,具有良好的精密度和準(zhǔn)確性,大大縮短前處理流程,可以較好地控制樣品對(duì)檢測(cè)儀器的污染,在土壤半揮發(fā)性有機(jī)物的檢測(cè)中具有一定的推廣意義。

        猜你喜歡
        二氯甲烷丙酮標(biāo)準(zhǔn)溶液
        碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的均勻性、穩(wěn)定性及不確定度研究
        氫氧化鈉對(duì)二氯甲烷脫水性能的研究
        上?;?2018年10期)2018-10-31 01:21:06
        Portal vein embolization for induction of selective hepatic hypertrophy prior to major hepatectomy: rationale, techniques, outcomes and future directions
        標(biāo)準(zhǔn)溶液配制及使用中容易忽略的問題
        冷凍丙酮法提取山核桃油中的亞油酸和亞麻酸
        食品界(2016年4期)2016-02-27 07:37:06
        乙酰丙酮釹摻雜聚甲基丙烯酸甲酯的光學(xué)光譜性質(zhì)
        PVA膜滲透汽化分離低濃度丙酮/水溶液的實(shí)驗(yàn)研究
        上海建苯酚丙酮廠
        氣相色譜-質(zhì)譜研究獨(dú)活二氯甲烷提取物化學(xué)成分
        銅標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制及定值
        青青草在线免费播放视频| av色综合网站| 丝袜人妻无码中文字幕综合网| 国产91精品自拍视频| 特黄 做受又硬又粗又大视频| 夜夜躁狠狠躁2021| 寂寞少妇做spa按摩无码| 国产精品久久久久aaaa| 成年女人永久免费看片| 国产360激情盗摄一区在线观看| 蜜桃夜夜爽天天爽三区麻豆av| 成人欧美一区二区三区在线 | 国产精品黑丝高跟在线粉嫩| 青楼妓女禁脔道具调教sm | 国产乱妇乱子在线播视频播放网站| 国产精品大屁股1区二区三区| 玩弄丝袜美腿超短裙校花| 国产亚洲精品在线播放| 美国少妇性xxxx另类| 欧美与黑人午夜性猛交久久久| 久久99中文字幕久久 | 强d乱码中文字幕熟女免费| 无码不卡av东京热毛片| 亚洲男人av香蕉爽爽爽爽| 手机在线中文字幕国产| 日韩av毛片在线观看| 巨胸喷奶水www视频网站| 欧美久久久久中文字幕| 日本一区人妻蜜桃臀中文字幕| 日韩欧美在线综合网另类 | 亚洲av无码片在线观看| 亚洲男人在线无码视频| 国产黑丝美女办公室激情啪啪 | 中文字幕人妻av四季| 亚洲av无码乱码在线观看牲色| 国产一区日韩二区欧美三区 | 男女上床免费视频网站| 亚洲精品色婷婷在线影院| 国产精品无需播放器| 中文字幕人妻少妇精品| 精品亚洲国产成人蜜臀av|