馮敬騫 李姜言 宋劍鋒 王思為 毛碧增

摘 要 目的：綜合評(píng)價(jià)不同產(chǎn)地衢枳殼藥材的質(zhì)量。方法：采用高效液相色譜法（HPLC）測(cè)定衢枳殼藥材中圣草次苷、蕓香柚皮苷、柚皮苷、柚皮素、橙皮苷、新橙皮苷的含量;采用紫外-可見分光光度法測(cè)定衢枳殼藥材中總黃酮的含量;采用2020年版《中國(guó)藥典》（四部）附錄2204 揮發(fā)油測(cè)定法甲法測(cè)定衢枳殼藥材中揮發(fā)油的含量。以14批不同產(chǎn)地衢枳殼藥材中上述6個(gè)黃酮類成分、總黃酮及揮發(fā)油的含量為指標(biāo)，采用熵權(quán)TOPSIS法綜合評(píng)價(jià)衢枳殼藥材的整體質(zhì)量。結(jié)果：14批不同產(chǎn)地衢枳殼藥材中圣草次苷、蕓香柚皮苷、柚皮苷、柚皮素、橙皮苷、新橙皮苷、總黃酮的含量分別為2.530 4～2.915 1、4.273 7～5.313 8、34.715 8～36.695 8、3.061 1～4.456 0、4.560 9～5.773 5、45.153 6～47.019 7、145.480 1～157.022 5 mg/g，揮發(fā)油的含量為0.034～0.040 mL/g。熵權(quán)TOPSIS法分析結(jié)果顯示，上述各指標(biāo)權(quán)重分別為0.109 0、0.140 7、0.148 3、0.125 5、0.067 0、0.139 0、0.124 2、0.146 3;14批不同產(chǎn)地衢枳殼藥材的平均相對(duì)貼近度分別為0.809 0、0.711 9、0.807 0、0.681 5、0.447 0、0.363 1、0.439 8、0.349 6、0.449 6、0.376 5、0.486 6、0.458 7、0.282 0、0.167 0。質(zhì)量排名前4位的衢枳殼藥材分別為常山縣大寶山、常山縣太公山、常山縣鷺山和常山縣小翠山產(chǎn)樣品。結(jié)論：采用熵權(quán)TOPSIS法可對(duì)衢枳殼藥材質(zhì)量進(jìn)行綜合評(píng)價(jià);常山縣所產(chǎn)衢枳殼藥材質(zhì)量較優(yōu)。

關(guān)鍵詞 衢枳殼;含量測(cè)定;熵權(quán)TOPSIS法;質(zhì)量評(píng)價(jià)

ABSTRACT? ?OBJECTIVE： To evaluate the quality of Citrus Paradisi from different producing areas comprehensively. METHODS： The contents of eriocitrin， narirutin， naringin， naringenin， hesperidin and neohesperidin in Citrus Paradisi were determined by HPLC method; the contents of total flavonoids were determined by UV spectrophotometry; the contents of volatile oil were determined by volatile oil measurement method A stated in appendix 2204 of Chinese Pharmacopoeia （part Ⅳ）. Using the contents of above 6 kinds of flavonoids componets， total flavonoids and volatile oil in 14 batches of Citrus Paradisi from different habitats as indexes， the overall quality of Citrus Paradisi was evaluated by using entropy weight TOPSIS method. RESULTS： The contents of eriocitrin， narirutin， naringin， naringenin， hesperidin， neohesperidin， total flavonoids in 14 batches of Citrus Paradisi from different producing areas were 2.530 4-2.915 1， 4.273 7-5.313 8， 34.715 8-36.695 8， 3.061 1-4.456 0， 4.560 9-5.773 5， 45.153 6-47.019 7， 145.480 1-157.022 5 mg/g， and that of volatile oil was 0.034-0.040 mL/g， respectively. The entropy weight TOPSIS analysis showed that the weights of them were respectively 0.109 0， 0.140 7， 0.148 3， 0.125 5， 0.067 0， 0.139 0， 0.124 2， 0.146 3. The relative closeness degree of 14 batches of samples from different areas were respectively 0.809 0， 0.711 9， 0.807 0， 0.681 5， 0.447 0， 0.363 1， 0.439 8， 0.349 6， 0.449 6， 0.376 5， 0.486 6， 0.458 7， 0.282 0， 0.167 0. Top 4 samples in the quality evaluation were collected from Dabaoshan， Taigongshan， Lushan and Xiaocuishan of Changshan county. CONCLUSIONS： The entropy weight TOPSIS method can be used for the comprehensive quality evaluation of Citrus Paradisi. The quality of Citrus Paradisi from Changshan county is better than that of samples from other areas.

KEY WORDS? ?Citrus Paradisi; Content determination; Entropy weight TOPSIS method; Quality evaluation

衢枳殼主產(chǎn)于浙江省衢州市，為蕓香科植物常山胡柚Citrus changshan-huyou Y.B.Chang的未成熟果實(shí)，一般于每年6～7月采收（此時(shí)果實(shí)直徑約5～7 cm）[1]，收載于《浙江省中藥炮制規(guī)范》（2015年版）[2]。衢枳殼具有理氣寬中、行滯消脹等功效，臨床上常將其用于治療胸脅氣滯、脹滿疼痛、食積不化、痰飲內(nèi)停、臟器下垂等[2]?，F(xiàn)代藥理研究還發(fā)現(xiàn)，衢枳殼具有抗氧化、抗菌、抗病毒、降血脂和降血糖等藥理作用[3-7]。

衢枳殼藥材含有多種揮發(fā)油和黃酮類成分[8-10]，但在《浙江省中藥炮制規(guī)范》（2015年版）中僅對(duì)柚皮苷和新橙皮苷2個(gè)黃酮類成分進(jìn)行含量測(cè)定[2]，較為片面。因此，有必要建立一種對(duì)衢枳殼藥材中總黃酮類和揮發(fā)油類成分進(jìn)行整體質(zhì)量評(píng)價(jià)的方法。

TOPSIS法（Technique for order preference by similarity to an ideal solution）是一種多指標(biāo)的決策分析方法，可根據(jù)有限個(gè)評(píng)價(jià)對(duì)象與理想化目標(biāo)的接近程度進(jìn)行排序，并客觀地對(duì)各指標(biāo)進(jìn)行權(quán)重賦值，能有效避免人為主觀因素對(duì)結(jié)果的影響，目前已被廣泛用于多種中藥材的質(zhì)量評(píng)價(jià)中[11-14]。

本課題組在前期建立了同時(shí)測(cè)定衢枳殼藥材中12個(gè)成分（圣草次苷、蕓香柚皮苷、柚皮苷、柚皮素、橙皮苷、新橙皮苷、水合橙皮內(nèi)酯、木犀草素、橙皮內(nèi)酯、川陳皮素、桔皮素、橙皮油內(nèi)酯）含量的方法[15]，且在實(shí)際應(yīng)用中取得了較好的效果，極大地保障了衢枳殼藥材的內(nèi)控質(zhì)量。但該方法所測(cè)得衢枳殼藥材中圣草次苷、蕓香柚皮苷、柚皮苷、柚皮素、橙皮苷、新橙皮苷等6個(gè)黃酮類成分的含量較高，其余6個(gè)成分的含量較低（低于前6個(gè)成分的1/10）。筆者前期采用熵權(quán)TOPSIS法進(jìn)行預(yù)評(píng)價(jià)后發(fā)現(xiàn)，圣草次苷、蕓香柚皮苷、柚皮苷、柚皮素、橙皮苷、新橙皮苷這6個(gè)黃酮類成分對(duì)衢枳殼整體質(zhì)量控制的貢獻(xiàn)度較大，評(píng)價(jià)權(quán)重也較大。另外，因總黃酮和揮發(fā)油是衢枳殼藥材中最主要的成分，可更好地從整體上反映該藥材的質(zhì)量，有助于該藥材質(zhì)量的綜合評(píng)價(jià)?；诖耍P者采用高效液相色譜（HPLC）法同時(shí)測(cè)定衢枳殼藥材中上述6個(gè)黃酮類成分的含量，再結(jié)合藥材中總黃酮和揮發(fā)油的含量，采用熵權(quán)TOPSIS法建立綜合質(zhì)量評(píng)價(jià)模型，以期為完善衢枳殼藥材的質(zhì)量控制方法提供參考。

1 材料

1.1 主要儀器

1260型HPLC儀及配備的Agilent系列柱溫箱、Agilent 可變波長(zhǎng)紫外掃描檢測(cè)器、Aglient 系列泵系統(tǒng)購自安捷倫科技（中國(guó)）有限公司;UV-2450 型紫外-可見分光光度計(jì)購自島津企業(yè)管理（中國(guó)）有限公司;PA2251型十萬分之一分析天平購自賽多利斯（上海）貿(mào)易有限公司;KQ5200E型超聲波清洗機(jī)購自昆山市超聲儀器有限公司;HYJD-T型實(shí)驗(yàn)室超純水機(jī)購自杭州永潔達(dá)凈化科技有限公司;KA-1000C型臺(tái)式離心機(jī)購自上海安亭科學(xué)儀器廠。

1.2 主要藥品與試劑

本研究所用衢枳殼藥材分別于2020年6月中下旬采自14個(gè)不同產(chǎn)地的常山胡柚標(biāo)準(zhǔn)化種植基地，經(jīng)衢州市食品藥品檢驗(yàn)研究院宋劍鋒主任中藥師鑒定為常山胡柚C. changshan-huyou Y.B.Chang的未成熟果實(shí);鑒定后，將其對(duì)半切開，并于50 ℃條件下烘干，封口包裝，備用。

其他藥品與試劑有：圣草次苷對(duì)照品（上海安譜實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司，批號(hào)CDGB-89194，純度98.56%），蕓香柚皮苷對(duì)照品、柚皮素對(duì)照品（四川省維克奇生物科技有限公司，批號(hào)分別為131208、130908，純度均不低于98%），柚皮苷對(duì)照品、橙皮苷對(duì)照品、新橙皮苷對(duì)照品（中國(guó)食品藥品檢定研究院，批號(hào)分別為110722-201312、110721-201316、111857- 201102，純度均不低于98%）;其余試劑為實(shí)驗(yàn)室常用規(guī)格，水為超純水。衢枳殼藥材的樣品信息見表1。

2 方法與結(jié)果

2.1 衢枳殼藥材中6個(gè)黃酮類成分的含量測(cè)定

參考文獻(xiàn)[15-16]方法進(jìn)行含量測(cè)定。

2.1.1 色譜條件 色譜柱為Agilent Extend C18（250 mm×4.6 mm，5 μm）;流動(dòng)相為0.1%甲酸水溶液（A）-乙腈溶液（B），梯度洗脫（0～2 min，90%A;2～5 min，90%A→82%A;5～10 min，82%A;10～25 min，82%A→80%A;25～45 min，80%A→50%A;45～70 min，50%A→0%A）;采用二極管陣列檢測(cè)器（DAD）進(jìn)行檢測(cè)，檢測(cè)波長(zhǎng)為330 nm;柱溫為35 ℃;流速為1.0 mL/min;進(jìn)樣量為10 μL。

2.1.2 混合對(duì)照品溶液的制備 分別取圣草次苷、蕓香柚皮苷、柚皮苷、柚皮素、橙皮苷、新橙皮苷的對(duì)照品適量，以70%甲醇溶解制成上述成分質(zhì)量濃度分別為16.53、45.04、354.14、41.14、22.88、349.58 μg/mL的混合對(duì)照品溶液。

2.1.3 供試品溶液的制備 取衢枳殼樣品粉末（編號(hào)為S2，過三號(hào)篩）0.2 g，置于100 mL具塞錐形瓶中，加入70%甲醇50 mL，密塞，稱定質(zhì)量，超聲（功率200 W，頻率40 kHz）提取30 min;放冷至室溫，再次稱定質(zhì)量，并以70%甲醇補(bǔ)足減失的質(zhì)量，搖勻;以0.45 μm的微孔濾膜濾過，取續(xù)濾液，即得。

2.1.4 系統(tǒng)適用性試驗(yàn) 取“2.1.2”“2.1.3”項(xiàng)下混合對(duì)照品溶液和供試品溶液適量，按“2.1.1”項(xiàng)下色譜條件進(jìn)樣分析，記錄色譜圖。結(jié)果，圣草次苷、蕓香柚皮苷、柚皮苷、柚皮素、橙皮苷、新橙皮苷各色譜峰之間的分離度均大于1.5，理論板數(shù)以柚皮苷峰計(jì)大于4 000，對(duì)稱因子為0.95～1.05。混合對(duì)照品和供試品溶液的高效液相色譜圖見圖1。

2.1.5 線性關(guān)系考察 分別取“2.1.2”項(xiàng)下混合對(duì)照品溶液1.0、2.0、3.0、5.0、8.0、10.0 mL，置于10 mL量瓶中，加70%甲醇，定容，搖勻，制成系列質(zhì)量濃度的線性工作溶液，然后按“2.1.1”項(xiàng)下色譜條件進(jìn)樣分析，記錄色譜圖。以各成分質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)（x，μg/mL）、峰面積為縱坐標(biāo)（y）進(jìn)行線性回歸。結(jié)果，圣草次苷的回歸方程為y=3.771x+0.380（r=0.999 7），線性范圍為1.65～16.53 μg/mL;蕓香柚皮苷的回歸方程為y=9.011x+0.238（r=0.999 8），線性范圍為4.50～45.04 μg/mL;柚皮苷的回歸方程為y=29.321x+0.152（r=0.999 8），線性范圍為35.41～354.14 μg/mL;柚皮素的回歸方程為y=8.101x+0.665（r=0.999 7），線性范圍為4.11～41.14 μg/mL;橙皮苷的回歸方程為y=5.411x+0.677（r=0.999 7），線性范圍為2.29～22.88 μg/mL;新橙皮苷的回歸方程為y=27.251x+0.334（r=0.999 9），線性范圍為34.96～349.58? ?μg/mL。這表明上述6個(gè)黃酮類成分在各自檢測(cè)質(zhì)量濃度范圍內(nèi)的線性關(guān)系均良好。

2.1.6 檢測(cè)限與定量限考察 取“2.1.2”項(xiàng)下混合對(duì)照品溶液適量，加入70%甲醇逐級(jí)稀釋后，按“2.1.1”項(xiàng)下色譜條件進(jìn)樣分析，記錄峰面積。當(dāng)信噪比為3 ∶ 1時(shí)，測(cè)得檢測(cè)限;當(dāng)信噪比為10 ∶ 1時(shí)，測(cè)得定量限，詳見表2。

2.1.7 精密度試驗(yàn) 精密吸取“2.1.2”項(xiàng)下混合對(duì)照品溶液，按“2.1.1”項(xiàng)下色譜條件連續(xù)進(jìn)樣6次，連續(xù)測(cè)定3 天，記錄峰面積。結(jié)果，圣草次苷、蕓香柚皮苷、柚皮苷、柚皮素、橙皮苷、新橙皮苷的日內(nèi)RSD分別為0.23%、0.27%、0.31%、0.22%、0.24%、0.29%（n=6），日間RSD分別為0.25%、0.21%、0.33%、0.26%、0.28%、0.20%（n=3），表明儀器的精密度良好。

2.1.8 重復(fù)性試驗(yàn) 精密稱取衢枳殼藥材粉末（編號(hào)為S8，過三號(hào)篩）約0.2 g，平行取樣6份，按“2.1.3”項(xiàng)下方法制備供試品溶液，再按“2.1.1”項(xiàng)下色譜條件進(jìn)樣測(cè)定，記錄峰面積并按外標(biāo)法計(jì)算含量。結(jié)果，圣草次苷、蕓香柚皮苷、柚皮苷、柚皮素、橙皮苷、新橙皮苷含量的RSD分別為2.35%、2.13%、2.08%、2.17%、2.25%、2.11%（n=6），表明該方法的重復(fù)性良好。

2.1.9 穩(wěn)定性試驗(yàn) 精密稱取衢枳殼藥材粉末（編號(hào)為S8，過三號(hào)篩）適量，按“2.1.3”項(xiàng)下方法制備供試品溶液，于室溫下放置0、2、4、8、12、18、24 h后，按“2.1.1”項(xiàng)下色譜條件進(jìn)樣測(cè)定，記錄峰面積。結(jié)果，圣草次苷、蕓香柚皮苷、柚皮苷、柚皮素、橙皮苷、新橙皮苷的峰面積的RSD分別為1.32%、1.75%、1.29%、1.83%、1.42%、1.34%（n=6），表明供試品溶液在室溫下放置24 h 內(nèi)穩(wěn)定性良好。

2.1.10 加樣回收率試驗(yàn) 取已知含量的衢枳殼藥材粉末（編號(hào)為S8，過三號(hào)篩）約0.2 g，共9份，精密稱定，分別按各成分已知含量的50%、100%、150%加入相應(yīng)對(duì)照品，按“2.1.3”項(xiàng)下方法制備供試品溶液，再按“2.1.1”項(xiàng)下色譜條件進(jìn)樣測(cè)定，記錄峰面積，并計(jì)算各待測(cè)成分的加樣回收率，結(jié)果見表3。

2.1.11 含量測(cè)定 分別取14批不同產(chǎn)地衢枳殼藥材粉末（過三號(hào)篩）各約0.2 g，精密稱定，按“2.1.3”項(xiàng)下方法制備供試品溶液，再按“2.1.1”項(xiàng)下色譜條件進(jìn)樣分析，記錄峰面積并按外標(biāo)法計(jì)算各成分含量。每批樣品平行操作3次，結(jié)果見表4。

2.2 衢枳殼藥材中總黃酮的含量測(cè)定

參照參考文獻(xiàn)[16-17]方法進(jìn)行測(cè)定。精密稱取柚皮苷對(duì)照品3.04 mg，置于50 mL量瓶中，加甲醇稀釋至刻度，搖勻，即得質(zhì)量濃度為60.8 μg/mL的對(duì)照品溶液。分別精密移取上述對(duì)照品溶液0.5、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0 mL至10 mL量瓶中，加甲醇定容，搖勻，即得線性考察工作液。以甲醇為空白對(duì)照，采用紫外-可見分光光度法測(cè)定各線性考察工作液在283 nm波長(zhǎng)處的吸光度。以柚皮苷質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)（x，mg/g）、吸光度為縱坐標(biāo)（y）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，得回歸方程為y=0.031 5x-0.566 9（r=0.999 9），表明柚皮苷的檢測(cè)質(zhì)量濃度線性范圍為3.04～30.40 μg/mL。

分別取14批不同產(chǎn)地衢枳殼藥材粉末（過三號(hào)篩）0.2 g，精密稱定，置于100 mL具塞錐形瓶中;精密加入甲醇50 mL，密塞，稱定質(zhì)量，超聲（功率200 W，頻率40 kHz）提取30 min;放冷至室溫，密塞，再次稱定質(zhì)量，以甲醇補(bǔ)足減失的質(zhì)量;搖勻，濾過，取續(xù)濾液1 mL置于50 mL量瓶中，加甲醇定容，搖勻，即得14批樣品溶液。取上述樣品溶液1 mL，采用紫外-可見分光光度法測(cè)定其在283 nm波長(zhǎng)處的吸光度，然后代入上述回歸方程中計(jì)算總黃酮的含量。每批樣品平行操作3次，結(jié)果見表4。

2.3 衢枳殼藥材中揮發(fā)油的含量測(cè)定

參照參考文獻(xiàn)[16，18]方法進(jìn)行測(cè)定。稱取14批不同產(chǎn)地衢枳殼藥材粉末（過三號(hào)篩）各約100 g，精密稱定，置于揮發(fā)油提取器中，按2020年版《中國(guó)藥典》（四部）附錄2204 揮發(fā)油測(cè)定法甲法進(jìn)行測(cè)定[19]，每批樣品平行操作3次，結(jié)果見表4。

2.4 不同產(chǎn)地衢枳殼藥材質(zhì)量的熵權(quán)TOPSIS 法分析

參考文獻(xiàn)[20-21]方法，以14批不同產(chǎn)地衢枳殼藥材中6個(gè)黃酮類成分、總黃酮和揮發(fā)油的含量測(cè)定結(jié)果為指標(biāo)，對(duì)其進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化處理，確定評(píng)價(jià)權(quán)重和正負(fù)理想解，得到最優(yōu)方案;并計(jì)算各批衢枳殼樣品到最優(yōu)方案的距離及其貼近度，通過排序確定其質(zhì)量?jī)?yōu)劣，從而進(jìn)行質(zhì)量綜合評(píng)價(jià)。

2.4.1 衢枳殼藥材中各指標(biāo)數(shù)據(jù)標(biāo)準(zhǔn)化處理 以表4中不同產(chǎn)地衢枳殼藥材中6個(gè)黃酮類成分、總黃酮和揮發(fā)油的含量測(cè)定結(jié)果建立初始決策矩陣。按公式（1）對(duì)含量測(cè)定結(jié)果的原始試驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行歸一化處理，并按公式（2）建立標(biāo)準(zhǔn)化決策矩陣Y，具體公式如下所示。

上述公式中，yij為經(jīng)過無量綱化處理的第i個(gè)樣本的第j個(gè)指標(biāo)，xij為第i個(gè)樣本的第j個(gè)指標(biāo)的原始值，Yij為標(biāo)準(zhǔn)化決策矩陣中第i個(gè)樣本的第j個(gè)指標(biāo)，n表示樣本的n個(gè)決策指標(biāo)（1，2，…，n）（下同）。

2.4.2 衢枳殼藥材中各指標(biāo)評(píng)價(jià)權(quán)重的確定 熵權(quán)TOPSIS法可基于評(píng)價(jià)指標(biāo)的信息熵大小與差異離散程度，通過計(jì)算指標(biāo)權(quán)重，來評(píng)價(jià)指標(biāo)的重要性，可以有效地排除主觀因素的影響，使評(píng)價(jià)結(jié)果更加客觀[20]?；诖耍狙芯客ㄟ^計(jì)算各指標(biāo)的信息熵值和信息效用值，確定信息權(quán)重值，即按公式（3）計(jì)算6個(gè)黃酮類成分、總黃酮和揮發(fā)油成分共8個(gè)指標(biāo)的信息熵值（e），按公式（4）計(jì)算信息效用值（d），按公式（5）計(jì)算信息權(quán)重值（w），具體公式如下，結(jié)果見表5。

上述公式中ej為第j個(gè)指標(biāo)的信息熵值，dj為第j個(gè)指標(biāo)的信息效用值，wj為第j個(gè)指標(biāo)的信息權(quán)重，m表示決策矩陣有m個(gè)樣本（1，2，…，m）（下同）。

2.4.3 衢枳殼藥材中各指標(biāo)加權(quán)決策矩陣的建立和正負(fù)理想解的確定 按公式（6）將“2.4.1”項(xiàng)下Yij與“2.4.2”項(xiàng)下各指標(biāo)的權(quán)重wj相乘，即得加權(quán)決策矩陣C，具體公式如下所示。

C=（wj×Yij）m×n…（6）

另外，設(shè)正理想解C*的第j個(gè)屬性值為c*

j，負(fù)理想解c0的第j個(gè)屬性值為c0

j，得出正負(fù)理想解分別如下，結(jié)果見表6。

[max cij，j為效益型屬性

min cij，j為成本型屬性，j=1，2，…，n][i][i] [正理想解c*

j=]

[min cij，j為效益型屬性

max cij，j為成本型屬性，j=1，2，…，n][i][i] [負(fù)理想解c0

j=]

2.4.4 14批衢枳殼藥材樣品到正負(fù)理想解的距離和相對(duì)貼近度計(jì)算 分別按公式（7）、（8）計(jì)算14批衢枳殼藥材樣品（每批樣品平行3份）到正理想解和負(fù)理想解的距離s*

i和s0

i;按公式（9）計(jì)算相對(duì)貼近度f *

i，并計(jì)算各批次3分樣品的平均相對(duì)貼近度（f *

i），然后根據(jù)f *

i進(jìn)行排序，具體公式如下所示，結(jié)果見表7。

s*

i=[√] [∑][j=1][n][（cij-c*

j）2]，i=1，2，…，m…（7）

s0

i=[√] [∑][j=1][n][（cij-c0

j）2]，i=1，2，…，m…（8）

f *

i=s0

i/（s0

i+s*

i），i=1，2，…，m…（9）

由表7可知，衢枳殼藥材質(zhì)量排名前4位的分別為常山縣大寶山、常山縣太公山、常山縣鷺山和常山縣小翠山產(chǎn)樣品，表明常山縣產(chǎn)衢枳殼藥材質(zhì)量?jī)?yōu)于其他產(chǎn)地藥材，也驗(yàn)證了常山產(chǎn)的衢枳殼藥材具有一定的道地優(yōu)勢(shì)[22]。

3 討論

本課題組在預(yù)實(shí)驗(yàn)中，結(jié)合前期研究中所測(cè)得的衢枳殼藥材中12個(gè)成分的含量[18]，采用熵權(quán)法得到了各成分的權(quán)重值，并進(jìn)行預(yù)評(píng)價(jià)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)圣草次苷、蕓香柚皮苷、柚皮苷、柚皮素、橙皮苷、新橙皮苷等6個(gè)黃酮類成分的權(quán)重在0.1以上，而水合橙皮內(nèi)酯、木犀草素、橙皮內(nèi)酯、川陳皮素、桔皮素、橙皮油內(nèi)酯的權(quán)重均小于0.05。因此，本實(shí)驗(yàn)選擇含量高、權(quán)重大的6個(gè)黃酮類成分作為衢枳殼藥材的整體質(zhì)量評(píng)價(jià)的指標(biāo)。另因總黃酮和揮發(fā)油是衢枳殼中較為重要的成分[8-10]，故也將這兩個(gè)成分作為衢枳殼藥材的整體質(zhì)量評(píng)價(jià)指標(biāo)，使得本評(píng)價(jià)方法更全面、更綜合。

經(jīng)熵權(quán)TOPSIS法分析后發(fā)現(xiàn)，衢枳殼藥材中圣草次苷、蕓香柚皮苷、柚皮苷、柚皮素、橙皮苷、新橙皮苷等6個(gè)黃酮類、總黃酮含量和揮發(fā)油含量的權(quán)重分別為0.109 0、0.140 7、0.148 3、0.125 5、0.067 0、0.139 0、0.124 2、0.146 3，且柚皮苷、揮發(fā)油、蕓香柚皮苷和新橙皮苷含量的權(quán)重排前4位，由此可知，《浙江省中藥炮制規(guī)范》（2015年版）將柚皮苷作為衢枳殼藥材的一個(gè)定量指標(biāo)具有一定實(shí)際意義[2]。衢枳殼藥材中揮發(fā)油含量的權(quán)重高達(dá)0.146 3，由此推測(cè)其對(duì)該藥材的質(zhì)量控制也具有重要的意義;另外，總黃酮是衢枳殼藥材發(fā)揮抗氧化、抗菌、抗病毒、降血脂和降血糖等藥理作用的主要活性成分[3-7]，故筆者建議可將揮發(fā)油和總黃酮的含量也作為衢枳殼藥材質(zhì)量評(píng)價(jià)的指標(biāo)。

據(jù)相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道，當(dāng)貼近度越接近1時(shí)，表示該評(píng)價(jià)對(duì)象越接近最優(yōu)水平;當(dāng)其越接近0時(shí)，表示該評(píng)價(jià)對(duì)象越接近最劣水平[11，23]。本研究結(jié)果顯示，14批不同產(chǎn)地衢枳殼藥材的平均相對(duì)貼近度分別為0.809 0、0.711 9、0.807 0、0.681 5、0.447 0、0.363 1、0.439 8、0.349 6、0.449 6、0.376 5、0.486 6、0.458 7、0.282 0、0.167 0，且常山縣4個(gè)產(chǎn)地所產(chǎn)的衢枳殼藥材（編號(hào)S1～S4）的平均相對(duì)貼近度均大于0.6，而其他產(chǎn)地的平均相對(duì)貼近度均小于0.5。由此推測(cè)，常山縣所產(chǎn)的衢枳殼藥材質(zhì)量?jī)?yōu)于其他產(chǎn)地藥材。

綜上所述，本研究采用熵權(quán)TOPSIS法可對(duì)衢枳殼藥材的整體質(zhì)量進(jìn)行評(píng)價(jià)，且常山縣所產(chǎn)衢枳殼藥材質(zhì)量較優(yōu)。后續(xù)本課題組將對(duì)常山產(chǎn)衢枳殼藥材的道地性進(jìn)行探索，以期找出不同產(chǎn)地衢枳殼藥材中化學(xué)成分和藥效方面的差異。

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（收稿日期：2021-02-28 修回日期：2021-04-19）

（編輯：唐曉蓮）