陳旭波

摘? 要：污染場(chǎng)地是指因堆積、儲(chǔ)存、處置等方式，承載了有害物質(zhì)，對(duì)人體健康和環(huán)境具有潛在風(fēng)險(xiǎn)的空間區(qū)域。該文針對(duì)廣州一塊土地，其原是一家公司生產(chǎn)廠，在“三舊”改造計(jì)劃中莫名發(fā)生火災(zāi)，為明確場(chǎng)地內(nèi)主要污染物及類型，查明起火原因，該文對(duì)廣州某地塊土壤及地下水開(kāi)展了調(diào)查和采樣工作。土壤檢測(cè)結(jié)果表明，該場(chǎng)地土壤質(zhì)量符合標(biāo)準(zhǔn)要求，土壤及地下水檢測(cè)結(jié)果表明，部分指標(biāo)含量已超過(guò)背景值或限定值，并建議對(duì)場(chǎng)地中磷含量過(guò)高的區(qū)塊采用化學(xué)修復(fù)法進(jìn)行修復(fù)，達(dá)到無(wú)害化處理的目的。該研究為場(chǎng)地風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估及土壤污染治理修復(fù)提供科學(xué)依據(jù)。

關(guān)鍵詞：污染場(chǎng)地? 土壤調(diào)查? 評(píng)價(jià)? 修復(fù)

中圖分類號(hào)：X53? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A文章編號(hào)：1672-3791（2021）03（c）-0082-03

Investigation， Evaluation and Remediation of Contaminated Soil

CHEN Xubo

（Guangdong Living Environment Harmless Treatment Center Co.， Ltd.， Guangzhou， Guangdong Province， 510405? China）

Abstract： Contaminated site is a kind of space area which has potential risks to human health and environment because of the accumulation， storage and disposal of harmful substances. This article is aimed at a piece of land in Guangzhou， which was originally a company's production plant， and a fire broke out inexplicably during the "Three Olds" renovation plan. In order to identify the main pollutants and types in the site and find out the cause of the fire， the soil and groundwater in a plot of Guangzhou were investigated and sampled. The soil test results showed that the soil quality of the site met the requirements of the standard. The soil and groundwater test results showed that the content of some indicators had exceeded the background value or limit value. It was suggested that the area with high phosphorus content should be mined In order to achieve the goal of harmless treatment， chemical repair method was used. The study provides a scientific basis for site risk assessment and soil pollution remediation.

Key Words： Contaminated site; Soil investigation; Evaluation; Remediation

城市土壤作為地球土壤圈的一部分，具有一定的生態(tài)、環(huán)境和經(jīng)濟(jì)功能，關(guān)系到城市生態(tài)環(huán)境的質(zhì)量和人類健康。

污染場(chǎng)所是指由于積聚、存儲(chǔ)和處置而攜帶有害物質(zhì)并對(duì)人類健康和環(huán)境造成潛在風(fēng)險(xiǎn)的空間區(qū)域。具體來(lái)說(shuō)，該空間區(qū)域中的有害物質(zhì)載體包括場(chǎng)地土壤、場(chǎng)地地下水、場(chǎng)地地表水、場(chǎng)地環(huán)境空氣、殘留的場(chǎng)地污染物，例如生產(chǎn)設(shè)備和建筑物[1]。

在廣州的一塊土地，其原本是一家公司的生產(chǎn)廠，在“三舊”的改造計(jì)劃將其作為商業(yè)辦公中心，而在施工過(guò)程中，地面莫名其妙地發(fā)生火災(zāi)，并發(fā)生了煙霧事故。為了弄清現(xiàn)場(chǎng)的主要污染物和類型，并找出起火的原因，該研究對(duì)地塊上的土壤和地下水進(jìn)行了調(diào)查和采樣，為場(chǎng)地風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估和土壤污染控制修復(fù)提供了科學(xué)的依據(jù)。

1? 研究區(qū)概況

研究區(qū)域位于廣東省廣州市海珠區(qū)商業(yè)地段的西南部，這里是亞熱帶、溫暖多雨的季風(fēng)氣候地區(qū)，全年溫度較高，年平均氣溫為22.1 ℃，多年平均降雨量為1 801 mm。研究區(qū)域位于珠江水系的廣州河網(wǎng)段，河網(wǎng)密集。

該地塊是一家農(nóng)藥工廠 ，建于1975年，并于1980年投入生產(chǎn)，代設(shè)有紅磷車(chē)間、黃磷電爐、磷礦罐、磷礦粉罐和產(chǎn)品車(chē)間，主要位于研究區(qū)的西部。在1995年11月，農(nóng)藥廠與化工公司共同建立了煙酰胺生產(chǎn)線，該煙酰胺生產(chǎn)線于1998年正式投產(chǎn)，主要生產(chǎn)維生素酰胺，年產(chǎn)3 400 t。在“三舊”改造的轉(zhuǎn)型時(shí)期，生產(chǎn)被暫停和搬遷[2]。

2? 調(diào)查方法及采樣

2.1 調(diào)查方法

該研究主要參照《場(chǎng)地環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)導(dǎo)則》（HJ 25.1-2014），《土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》（HJ1T 166-2004）以及《廣州市污染場(chǎng)地調(diào)查、評(píng)估、修復(fù)工作技術(shù)指引》（2013）的相關(guān)要求進(jìn)行調(diào)查及采樣[3]。

2.2 分析檢測(cè)項(xiàng)目

分析檢測(cè)項(xiàng)目包括無(wú)機(jī)污染物、半揮發(fā)性有機(jī)物、農(nóng)藥/多氯聯(lián)苯及其他。

2.3 采樣及測(cè)試

按照規(guī)范要求進(jìn)行采樣，共采集土壤樣18個(gè)，地下水樣1組，采取樣品由珠江流域水環(huán)境監(jiān)測(cè)中心和上海通標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)服務(wù)有限公司（SGS）檢測(cè)（見(jiàn)圖1）。

3? 土壤和地下水環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià)

3.1 土壤檢測(cè)結(jié)果評(píng)價(jià)

3.1.1 評(píng)價(jià)方法與依據(jù)

主要評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)是《展覽會(huì)用地土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)（暫行）》（HJ/T 350-2007）。參考標(biāo)準(zhǔn)為《土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB 15618-1995）。該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了pH、鎘、汞、砷、銅、鉻、鋅、鎳、六六六和滴滴涕，主要適用于農(nóng)業(yè)和林地[4]。

對(duì)于該研究關(guān)注的磷指標(biāo)，目前尚無(wú)質(zhì)量評(píng)估標(biāo)準(zhǔn)可依，因此該研究主要基于國(guó)家公共參考材料中磷的背景值。除上述標(biāo)準(zhǔn)外，對(duì)現(xiàn)場(chǎng)重金屬的評(píng)估還將以廣東省《中國(guó)土壤元素背景值》的物質(zhì)背景為基礎(chǔ)，作為評(píng)估現(xiàn)場(chǎng)土壤污染程度的參考[5]。

3.1.2 土壤樣品檢測(cè)結(jié)果分析

該研究?jī)H比較從明顯達(dá)到或超過(guò)標(biāo)準(zhǔn)的樣品中收集的數(shù)據(jù)?，F(xiàn)場(chǎng)采樣點(diǎn)的pH值范圍為6.8～10.8，平均值為8.2。采樣點(diǎn)L3、L6、L9、L10和L11均大于9，這顯然是堿性的，懷疑使用氨作為生產(chǎn)原料會(huì)導(dǎo)致沉淀。

將磷作為這項(xiàng)研究的主要指標(biāo)，與珠江三角洲中部的磷本底值《珠江三角洲多目標(biāo)區(qū)域地球化學(xué)生態(tài)環(huán)境評(píng)價(jià)》進(jìn)行了比較（經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá)的珠江三角洲為425 mg/L[6]，但L13、L14、L15、L17和L18采樣點(diǎn)的磷含量與背景值略有不同外，其他采樣點(diǎn)的磷含量明顯超過(guò)背景值達(dá)82倍。根據(jù)調(diào)查，原始農(nóng)藥工廠的紅磷車(chē)間、黃磷電爐、磷礦石礦床、磷礦石粉塵礦床和成品車(chē)間主要位于研究區(qū)域的西部。與該次采樣和測(cè)試的結(jié)果一致，即西部的磷含量超過(guò)了背景值。據(jù)推測(cè)，在該農(nóng)藥廠和黃磷電爐的磷倉(cāng)中的含磷土壤（主要是黃磷）在1996年進(jìn)行分級(jí)時(shí)并未完全清除或填滿。這導(dǎo)致了自燃和燃燒，開(kāi)挖后含磷（主要為黃磷）的土壤冒煙現(xiàn)象。

根據(jù)不同海拔高度磷含量的統(tǒng)計(jì)分布，研究區(qū)域磷含量的分布有兩個(gè)規(guī)律：一是磷含量隨海拔高度的降低（深度增加）而近似降低;二是磷含量隨海拔高度的降低（深度增加）而降低。其次是最大磷含量一般出現(xiàn)在6.0～7.0 m（約2 m的埋深）高度，該標(biāo)準(zhǔn)的高水平應(yīng)是恢復(fù)和處理的關(guān)鍵水平。

3.2 地下水檢測(cè)結(jié)果評(píng)價(jià)

3.2.1 評(píng)估方法和依據(jù)

采用《地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB 14848-93）推薦的評(píng)價(jià)方法，并采用綜合評(píng)價(jià)方法對(duì)研究區(qū)域的地下水水質(zhì)進(jìn)行評(píng)價(jià)。由于該研究中地下水中的有機(jī)物含量低于檢出限，因此將不進(jìn)行具體評(píng)估。

3.2.2 地下水測(cè)試結(jié)果分析

陰離子主要為Cl-，其次為SO42-。pH值為7.7，為弱堿性水。總?cè)芙夤腆w含量為579 mg/L，屬于淡水;總硬度為62.9 mg/L，屬于軟水;氟含量較高，為1.66 mg/L，符合IV級(jí)水標(biāo)準(zhǔn)。

盡管已檢測(cè)到總放射性和總放射性，但含量相對(duì)較低且符合I類水標(biāo)準(zhǔn)汞和鉬處于未檢出狀態(tài)盡管已檢測(cè)出銅、鋅、鈷、硒、鎘、砷、鎳等，其含量相對(duì)較低，達(dá)到I類水標(biāo)準(zhǔn);錳和鈹含量相對(duì)較高，達(dá)到IV類水標(biāo)準(zhǔn)。

3.2.3 地下水水質(zhì)評(píng)價(jià)結(jié)果

綜合評(píng)估：研究區(qū)域的地下水受到氯化物、氟化物、氨氮、錳和鈹?shù)挠绊?，水質(zhì)較差。單元素評(píng)估：地下水陰離子表面活性劑鎘、鉛和鐵屬于II類，總?cè)芙夤腆w屬于III類，氯化物、氟化物、氨氮、錳和鈹屬于IV類，其他指標(biāo)均符合I類水標(biāo)準(zhǔn)。有機(jī)污染物的含量低于檢出限，表明地下水沒(méi)有被有機(jī)污染物污染。

4? 修復(fù)方案

4.1 化學(xué)修復(fù)原理

污染土壤的化學(xué)修復(fù)原理是根據(jù)污染土壤的性質(zhì)選擇合適的化學(xué)修復(fù)劑添加到土壤中，使污染物與修復(fù)劑之間發(fā)生一定的化學(xué)反應(yīng)，以達(dá)到降解或排毒的技術(shù)。

研究區(qū)域的主要污染物是磷，因此根據(jù)易氧化的磷的性質(zhì)，使用強(qiáng)氧化劑進(jìn)行處理。其原理是：在中性或堿性條件下加入適量的次氯酸鹽、過(guò)氧化氫等，使其充分反應(yīng)生成磷酸鹽，所生成的鈣鹽起磷酸鹽結(jié)合的作用，可以有效地防止磷酸的產(chǎn)生，達(dá)到了無(wú)害化處理的目的。

4.2 化學(xué)反應(yīng)方程式

根據(jù)污染場(chǎng)地的土壤性質(zhì)，污染層多位于填土層和粉質(zhì)粘土層中，采用強(qiáng)氧化劑灌注法，結(jié)合翻土攪拌加快化學(xué)反應(yīng)進(jìn)程。強(qiáng)氧化劑優(yōu)先選擇次氯酸鈣（漂白粉），其來(lái)源廣泛、成本低、操作方便。處理難點(diǎn)在于反應(yīng)控制點(diǎn)的掌握和化學(xué)藥劑過(guò)量后續(xù)處理問(wèn)題。

（1）單質(zhì)磷氧化反應(yīng)：2P+5ClO-+3H2O=2PO43-+5Cl-+6H+;2PO43-+3Ca2+=Ca2（PO4）3;H++OH-=H2O。對(duì)于過(guò)量氧化劑，可以投加適量焦亞硫酸鈉消除。

（2）焦亞硫酸鈉的反應(yīng)式如下：H2O+（S2O5）2-+2ClO-=2Cl-+SO42-+Ca2+=CaSO4。

4.3 含磷土壤無(wú)害化處理步驟

（1）通過(guò)設(shè)備（泵、氣霧劑）將10%～20%濃度的次氯酸鈣溶液倒入含磷的土壤中，溶液會(huì)向下滲透并與土壤中的磷反應(yīng)。根據(jù)受污染部位的磷含量選擇相對(duì)濃度的次氯酸鈣溶液，以節(jié)省成本并避免過(guò)量。采用分批噴霧法，以防止次氯酸鈣溶液溢出污染區(qū)域。

（2）次氯酸鈣溶液與土壤中的磷之間的氧化反應(yīng)迅速而放熱。反應(yīng)結(jié)束后12 h，應(yīng)將土壤層分層，并在分層翻土過(guò)程中局部自燃時(shí)直接噴灑次氯酸鈣溶液。當(dāng)發(fā)生大面積自燃時(shí)，應(yīng)立即停止翻土操作以及噴涂和澆注次氯化鈣溶液。如果土壤中的磷已基本被氧化，則在翻土過(guò)程中將不會(huì)自燃或冒煙。在測(cè)試土壤樣品以確定無(wú)磷后，應(yīng)去除土壤以進(jìn)行清潔或更換。

（3）在去污過(guò)程中，根據(jù)次氯酸鈣的氣味判斷是否有過(guò)量的次氯酸鈣。如果有異味，請(qǐng)分批噴灑濃度為10%的焦亞硫酸鈉溶液在地面移土上。當(dāng)焦亞硫酸鈉噴涂過(guò)量時(shí)，噴涂濃度為2%～5%的次氯酸鈣溶液進(jìn)行氧化處理。

5? 結(jié)語(yǔ)

（1）土壤測(cè)試結(jié)果表明，該地點(diǎn)的土壤質(zhì)量在《展覽會(huì)用地土壤環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)》A-B級(jí)之間，可用于II類土地使用（包括場(chǎng)館用地、綠地、商業(yè)用地、市政土地等）。因此，場(chǎng)地土壤質(zhì)量符合標(biāo)準(zhǔn)要求。

（2）土壤和地下水測(cè)試結(jié)果表明，某些指標(biāo)的含量超過(guò)了背景值或極限值，對(duì)環(huán)境質(zhì)量產(chǎn)生了一定的影響。必須認(rèn)真對(duì)待并加以處理以防止污染。

（3）目前沒(méi)有將《土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)（修訂）征求意見(jiàn)稿》（GB 15618-2008）、《土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB 15618-1995）、《展覽會(huì)用地土壤環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)》（（暫行）HJ/T 350-2007）列為污染指標(biāo)。但是，如果土壤中的磷含量過(guò)高，則在土壤平整翻土的過(guò)程中會(huì)發(fā)生自燃或冒煙（土壤的自燃會(huì)產(chǎn)生大量有毒煙霧，例如五氧化二磷），對(duì)周?chē)h(huán)境有不利影響。建議采用化學(xué)修復(fù)的方法現(xiàn)場(chǎng)修復(fù)磷含量過(guò)高的地塊，以達(dá)到無(wú)害化處理的目的。

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