張亞菲，李嘯寅

（昆明冶金研究院有限公司，云南 昆明 650032）

在傳統(tǒng)的地質(zhì)礦物多種元素測定中，一般會選用燃燒容量法和重量法，這些方法雖然在測定時的準確性非常高，但整個測定的流程復雜，涉及的測定環(huán)節(jié)較多，需要耗費較長的測定時間，對于大批樣品檢測中，這些測定方法的弊端日漸凸顯。隨著礦產(chǎn)資源的開發(fā)，在對礦物的硫元素進行測定時，人們越來越傾向于采用紅外吸收法，通過紅外碳硫儀的使用，使得在硫含量的測定過程中具有高效、便捷、準確度高的優(yōu)勢，在未來這一測定方法的技術(shù)發(fā)展?jié)摿σ彩欠浅＞薮蟮摹?/p>

1 對礦物進行測定的工作原理

在利用紅外碳硫儀進行礦物中硫含量的測定時，測定樣品在富氧條件下，經(jīng)由高頻率高熱加熱燃燒，在不斷的燃燒加熱過程中，這些樣品會逐步出現(xiàn)明顯的氧化反應，生成二氧化碳和二氧化硫，生成的氣體在經(jīng)由專業(yè)化處理以后會將逐步進入吸收池中，與此同時，這些氣體會直接吸收對應的紅外輻射，在此過程中，探測器會通過對這些信號的接收和處理來生成對應信號[1]。所獲取的信號在經(jīng)由計算機采樣、線性校正以后，會直接轉(zhuǎn)化成二氧化碳和二氧化硫的濃度比，將整個分析過程中產(chǎn)生的取值累加，再將該累加值在計算機中除以質(zhì)量值、乘以校正系數(shù)、扣除空白，也就獲得了最終的硫質(zhì)量分數(shù)。

2 實驗部分

2.1 儀器與試劑

該測定實驗進行時，需借助特定型號的紅外碳硫儀和高頻感應燃燒爐來完成，在這些儀器選擇上，要嚴格根據(jù)實驗標準來選擇。在實驗開展過程中，還需要做好樣品和溶劑等的選擇，該試驗中，所涉及的試劑如下所示：純鐵助熔劑(C型)；鎢粒助熔劑(300μm～830μm)；錫粒助熔劑；材字304碳素鋼；SiO2(99.99%)；GBW 系列標準物質(zhì)；Na2CO3(AR)；ZnO(AR)；BaCl2(AR)；AgNO3(AR)； 甲基橙；HCl(AR)；乙醇(AR)。

2.2 實驗方法

在具體的測定實驗開展時，需將實驗溫度保持在1000℃，在此高溫條件下，將瓷坩堝在高溫且干凈的馬弗爐中維持4h的燃燒，隨后當其在自然條件下冷卻以后，直接將這些置于前期準備好的干燥器中保存。專業(yè)人員需對儀器的相關(guān)參數(shù)進行調(diào)整，比如，要將氧氣分壓設置為02MPa，頂氧流量設置為1.0L/min，分析氣流量設置為3.0L/min，當儀器的相關(guān)參數(shù)均符合實驗要求以后，及時打開儀器設備，維持30min的儀器穩(wěn)定時間，隨后將0.25g純鐵添加到坩堝中，與此同時，加入實驗樣品，利用0.25g純鐵和1.4g的鎢粒覆蓋在其上，在燃燒爐中開展實驗檢測[2]。

3 影響結(jié)果準確度的因素及分析

3.1 樣品的稱樣量

在利用紅外碳硫儀進行礦物中硫含量的測定時，測定結(jié)果受到很多因素的影響，其中，樣品稱樣量是一個重要的影響因素，當該指標有所不同時，分析結(jié)果落在儀器校正曲線上的區(qū)域也有所不同。因為儀器線性范圍存在很大的局限性，使得校正區(qū)域的差異性會導致分析結(jié)果存在很大的波動性，尤其是在分析儀器的上、下限附近，這種結(jié)果的波動性特征更為明顯[3]。對于低含量樣品而言，當稱樣量偏大時，其獲得的實驗結(jié)果將是相對偏高的。在該實驗中，利用單點校正法來開展實驗，相關(guān)參數(shù)以默認值為基礎，分析90s左右的時間，再將含硫10%～30%的未知樣品，分別采用低硫檢測池和高硫檢測池來進行測定，對比最終的試驗結(jié)果，如表1，恰好可以驗證對低含量樣品檢測而言，稱樣量越少，硫含量越高的結(jié)論。

表1 不同檢測池與重量法結(jié)果對比

3.2 助溶劑的加入量

在實驗測定的過程中，助溶劑加入量同樣會對測定結(jié)果造成一定的影響，如果進行的是低含量樣品的測定和分析，助溶劑加入量對結(jié)果的影響非常明顯，因為在助溶劑中本身就含有一定量的碳和硫，這就使得在低含量樣品分析時，將會影響到結(jié)果的準確性。

針對這種影響因素所造成的測定結(jié)果偏差，在實驗過程中，要使得馬弗爐處理、干燥劑保存的坩堝與助溶劑的加入量相一致。

當然，測定結(jié)果不止會受到這些因素的影響，還會受到樣品、助溶劑的疊放次序、坩堝、試劑等因素的影響，出于篇幅限制，不再一一贅述。

4 結(jié)果與討論

4.1 稱樣量選擇

在已有的實驗條件下，稱量0.0200g～0.0700g的樣品，為保障稱量的準確性，對每一個樣品都需要開展10次的重量測量，隨后進行RSD值和RE值的有效分析，根據(jù)分析結(jié)果來從中選出能夠釋放出更多S元素的稱樣量，隨后將該稱樣量作為最佳的稱樣量。在正式的實驗測定工作開始之前，相關(guān)檢測人員需首先稱樣出0.0400g～0.0500g的樣品，隨后利用專業(yè)的校正儀器，來進行相應的分析，根據(jù)檢測結(jié)果分析，發(fā)現(xiàn)該檢測方式下所獲得的檢測結(jié)果相對較小。隨后，設置稱樣量和檢出值的平均值作為曲線，根據(jù)實際的結(jié)果對比和分析，發(fā)現(xiàn)在稱樣量為0.0400g甚至更高的實驗測定中，所測定的硫含量值是最小的，因此，根據(jù)測定實驗結(jié)果的探析，可以得出以下結(jié)論：當硫含量為30%左右的樣品測定時，如果稱樣量過大，所獲得的檢測結(jié)果與實際的偏差相對較大；當稱樣量在0.0200g時，所獲得的檢出值相對較小，當稱樣量過小時，檢測結(jié)果的準確性同樣難以保障[4]。因此，在此實驗開展時，當稱重量為0.0300g時的測定結(jié)果是最好的。

4.2 燃燒時間選擇

在利用紅外碳硫儀進行硫含量檢測時，燃燒時間的選擇同樣會對檢測結(jié)果產(chǎn)生一定的影響，如果在測定時選擇的是高硫檢測池、單點校正方法，當樣品稱重量為0.0300g時，最好能夠?qū)⑷紵龝r間調(diào)整為30s～45s之間，其他參數(shù)以前期的實驗設定為主，在此基礎上，同樣要對RSD和RE值加以對比，根據(jù)對比分析結(jié)果來獲得硫元素最佳釋放條件下的燃燒時間[5]。

在正式的測定工作進行之前，首先要稱重0.0300g的樣品，如果在實驗時將燃燒時間選定為40s，此種條件下的所獲得的檢測結(jié)果偏低，因此，實驗表明40s的燃燒時間條件下，難以保障硫元素的完全釋放。當燃燒時間為50s的條件下，由于檢測儀器的極值限制，使得儀器報警，綜合對比，最佳燃燒時間保持在40s～45s之間。

4.3 校正曲線選擇

在校正曲線的選擇分析上，前期的實驗條件與之前一樣，同樣選擇稱重樣品量為0.0300g，在此基礎上，同時開展單點曲線和多點曲線的構(gòu)建，對幾種標準物質(zhì)開展5次的檢測，根據(jù)這些檢測流程的實施來確定最佳的校正曲線。根據(jù)實驗結(jié)果的綜合對比，發(fā)現(xiàn)運用多點校正方法下，RSD的檢測結(jié)果要相對理想一些，檢測精度明顯提高，因此，實驗開展時最好選用多點校正曲線。

5 結(jié)語

近年來，隨著對礦物中元素含量檢測工作的重視，越來越多的企業(yè)會選用紅外碳硫儀測定方法，這一檢測儀器在應用時可以獲得更高的檢測精度，有利于保障檢測結(jié)果的準確性。但實驗測定過程中，同樣會存在一定的限制，部分實驗因素會對檢測結(jié)果產(chǎn)生影響，因此，加強實驗中相關(guān)參數(shù)的控制是非常重要的。