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        高級氧化-生物降解近場耦合技術(shù)研究現(xiàn)狀與展望

        2021-06-15 10:49:00于博洋崔曉春曹野董雙石周丹丹
        土木與環(huán)境工程學報 2021年4期
        關(guān)鍵詞:礦化臭氧光催化

        于博洋,崔曉春,曹野,董雙石,周丹丹

        (1. 東北師范大學 吉林省水污染控制與資源化工程實驗室,長春 130024; 2. 吉林大學 地下水資源與水環(huán)境教育部重點實驗室,長春 130021)

        現(xiàn)代工農(nóng)業(yè)發(fā)展與城鎮(zhèn)化,越來越多的復雜有機物在生產(chǎn)與生活過程中使用并排放至水環(huán)境,帶來了日益嚴峻的水質(zhì)惡化問題。值得關(guān)注的是,滿足行業(yè)排放標準的工業(yè)廢水(如制藥、焦化、印染、醫(yī)療等廢水)中依然存在大量毒性有機物[1-3],采用傳統(tǒng)方法一般難以將其深度去除與礦化。近年來,地表水、地下水,甚至飲用水中都檢測出了抗生素、激素、農(nóng)藥、酚類等持久性有機物,它們易在水環(huán)境和水生物鏈中發(fā)生累積,對水生態(tài)和人類健康構(gòu)成嚴重威脅[4]。

        光催化、臭氧氧化等高級氧化技術(shù)(Advanced oxidation process,AOP)對難降解有機物去除具有顯著優(yōu)勢,但AOP普遍成本高,活性物種易淬滅失活導致穩(wěn)定性差、攻擊具有非選擇性,故反應(yīng)進程不可控;傳統(tǒng)生物處理手段,如活性污泥法、生物膜法等,雖然普適性強、抗沖擊能力好,但對持久性污染物降解能力有限,且常因毒性脅迫導致微生物活性降低甚至衰亡[5-6]。

        2008年,亞利桑那州立大學Rittmann教授課題組提出了光催化氧化-生物降解直接耦合技術(shù)(Intimately coupled photocatalytic and biodegradation,ICPB),研發(fā)了光催化流化床生物膜反應(yīng)器(Photocatalytic circulating-bed biofilm reactor,PCBBR)[7],首創(chuàng)了高級氧化-生物降解近場耦合技術(shù)(Intimately coupled advanced oxidation and biodegradation,ICAB)的概念。至今,ICAB技術(shù)在催化劑的制備與修飾、載體材料的遴選、反應(yīng)器結(jié)構(gòu)的優(yōu)化與污染物處理模型的構(gòu)建方面均取得了較大的進展。筆者對ICAB的研究現(xiàn)狀進行系統(tǒng)綜述,并對其實際工程轉(zhuǎn)化所面臨的瓶頸問題進行討論分析,對這一新興技術(shù)所表現(xiàn)出的蓬勃生命力和開闊市場前景進行展望。

        1 ICAB的概念與基本特征

        1.1 ICAB的概念

        高級氧化-生物降解近場耦合技術(shù)(ICAB)是指將生物膜培養(yǎng)于載體孔隙內(nèi)部,利用高級氧化技術(shù)產(chǎn)生的強氧化自由基將難生物降解的污染物氧化,同時,產(chǎn)生的可生物降解中間體被孔隙中的微生物迅速利用并礦化的技術(shù)。由于生物膜附著于載體內(nèi)部,避開了氧化自由基的攻擊,從而保障了體系中微生物的活性和穩(wěn)定性[8-9]。目前已用于高級氧化-生物降解近場耦合的高級氧化方法包括光催化氧化、臭氧氧化法等。該技術(shù)突出的特點為高級氧化反應(yīng)與生物降解作用在時間上和空間上同步完成,因此,被命名為“近場(直接)耦合反應(yīng)”[10]。

        1.2 ICAB的基本特征

        圖1 ICAB反應(yīng)體系技術(shù)原理示意圖(以光催化 氧化-生物降解直接耦合技術(shù)為例)Fig.1 Technical schematic diagram of ICAB reaction system (Example of intimately coupled photocatalytic and biodegradation)

        1.3 ICAB的優(yōu)勢

        ICAB技術(shù)首先解決了分段物化-生物降解組合技術(shù)的不足,避免了高級氧化控制不當導致污染物降解不完全或過度氧化的問題[12];其次,ICAB體系內(nèi)微生物降解作用降低了光催化中間產(chǎn)物對自由基的競爭[13],使其更專一地攻擊目標難降解污染物。以三氯酚(TCP)降解為例,單一光催化對TCP(初始濃度為14 μmol/L)的去除率為83%[14],但對可溶性有機碳DOC(Dissolved Organic Carbon)的去除沒有顯著的貢獻。與之相比,ICAB反應(yīng)不僅進一步提升了TCP的去除效率,出水DOC的濃度較單獨的光催化反應(yīng)降低了90%。周丹丹團隊采用ICAB處理典型抗生素四環(huán)素(TCH)時發(fā)現(xiàn),ICAB使得TCH母體的降解效率高達90%,與單獨光催化反應(yīng)相比,化學需氧量COD(Chemical Oxygen Demand)去除率提高了20%以上[15],出水毒性顯著削減??梢?,ICAB技術(shù)使高級氧化與生物降解互作互補,在強化有機污染物的高效去除、礦化與毒性削減方面具有顯著優(yōu)勢。

        2 ICAB體系的核心組成與作用

        2.1 載體及作用

        多孔載體是近場耦合體系能夠運行的核心所在,高級氧化-生物降解近場耦合技術(shù)中承載生物膜和催化劑的載體一般為多孔材料,應(yīng)當滿足下列條件:1)具有適宜的濕密度和親水性,能夠在廢水中懸浮,使廢水中的有機物和營養(yǎng)組分,以及高級氧化產(chǎn)物能在其孔隙中高效傳質(zhì);2)具有適宜的孔隙率,其骨架為催化劑提供足夠的負載面積,其孔隙體積滿足生物膜的附著空間;3)具有相當?shù)奈锢砼c化學穩(wěn)定性,在工藝長期運行過程中無顯著磨損并不會被自由基氧化;4)具備理想的生物兼容性,有助于微生物膜初期附著、形成及其穩(wěn)定。目前,已用于高級氧化-生物降解近場耦合技術(shù)的多孔材料有多孔纖維素、陶瓷載體、泡沫碳和聚氨酯海綿等[7, 16],如圖2所示。

        圖2 ICAB技術(shù)中采用的多孔載體材料[7, 16]Fig.2 Physical picture of carrier used in ICAB

        2.2 氧化劑與氧化反應(yīng)

        高級氧化-生物降解近場耦合(ICAB)體系中的高級氧化反應(yīng),是生物降解對有機物毒性削減與礦化的前提條件,其目的是將有機物轉(zhuǎn)化為可生物降解的中間產(chǎn)物,再為微生物代謝提供適宜的底物。應(yīng)用于ICAB技術(shù)的高級氧化反應(yīng)主要包括紫外光解、光催化氧化和臭氧氧化等[17]。

        在ICAB研發(fā)的早期,Rittmann課題組將紫外光解(P)與生物降解(B)近場耦合(ICPB)處理人工模擬苯酚廢水[7]。紫外光解過程中,化合物吸收光子,然后通過光照誘發(fā)能量釋放,從而實現(xiàn)氧化反應(yīng),破壞苯酚母體結(jié)構(gòu)[18]。在紫外光的激發(fā)與生物降解的協(xié)同作用下,苯酚去除率較單一生物降解提高了28%,較單一光解提高了22%,COD去除率達84%[19]。張永明課題組對這一體系開展了系統(tǒng)的研究,包括對典型生物抑制性污染物三氯酚、硝基苯、吡啶的降解[20-22]。以硝基苯為例,單獨的紫外光解會導致過度氧化及中間產(chǎn)物硝基苯酚累積。與之相比,ICPB體系則生成更多的生物理想底物草酸,使生物活性顯著提高。

        為了利用太陽光作為光源,Zhou等[10]將可見光催化氧化技術(shù)應(yīng)用于ICPB體系中,其核心原理是拓展催化劑材料的光譜響應(yīng)范圍,利用可見光激發(fā)催化反應(yīng)。該團隊研發(fā)了新型Er-Al摻雜、Ag摻雜、N摻雜TiO2等系列可見光響應(yīng)催化劑[26-28],并采用自組裝方法顯著提高了負載型可見光響應(yīng)催化劑的光催化性能,實現(xiàn)了基于可見光響應(yīng)的ICPB反應(yīng),解決了紫外光作用下ICPB體系中細胞裂解、溶解性微生物代謝產(chǎn)物溶出和中間產(chǎn)物累積的問題,成功應(yīng)用于酚類、氯代有機物和典型抗生素等高毒性有機廢水處理,微生物活性與群落演替趨于良性循環(huán),有機物的降解與礦化效率顯著提高[29-30]。近年來,更多的可見光響應(yīng)催化劑被研發(fā)并應(yīng)用于ICPB體系,包括Bi12O17Cl2、Mpg-C3N4、Mn3O4/MnO2-Ag3PO4等[31-33](詳見表1)?;诳梢姽忭憫?yīng)的ICPB技術(shù)研發(fā)推動了其朝向更加環(huán)保低耗的方向發(fā)展。

        表1 不同催化劑進行ICPB技術(shù)處理難降解污染物相關(guān)指標及去除污染物情況Table 1 The parameters and removal of contaminants by ICPB technology with different catalysts for the treatment of refractory contaminants

        基于光催化氧化與生物降解近場耦合的ICPB體系,存在光源穿透性差、光源能耗高和催化劑二次污染的問題。與光催化氧化技術(shù)相比,臭氧同樣具有強氧化性(標準電位為2.07 eV),且無需光源供給、不涉及到催化劑穩(wěn)定負載等問題,還具有無反應(yīng)物殘留、傳質(zhì)效率高等優(yōu)勢[34-35]。2020年,Su等[36]首次提出以臭氧氧化替代光催化的臭氧氧化-生物降解近場耦合體系(Simultaneous combination of ozonation and biodegradation,SCOB),并明晰了不對生物膜產(chǎn)生脅迫作用的臭氧劑量范圍。研究結(jié)果表明,該技術(shù)能夠顯著提高四環(huán)素的降解并降低出水毒性。當臭氧劑量為2.0 mg/(L·h)時,穩(wěn)定運行的SCOB在2 h內(nèi)即可去除97%的TCH,降解產(chǎn)物對金黃葡萄球菌無毒性。與單獨臭氧氧化相比,TCH降解反應(yīng)動力學常數(shù)提高了29%。SCOB運行6個周期,生物膜中生物量穩(wěn)定,細胞結(jié)構(gòu)未見顯著破損。臭氧氧化-生物降解近場耦合技術(shù)為ICAB應(yīng)用于實際工業(yè)廢水提供了新的思路。

        2.3 生物膜與生物降解作用

        ICAB體系中生物膜承擔著代謝高級氧化中間產(chǎn)物并終極礦化的作用,也對高級氧化活性物種專一性攻擊目標污染物起到了關(guān)鍵作用。ICAB啟動初始,實現(xiàn)高級氧化與生物降解協(xié)同反應(yīng)的過程是生物膜微空間分布調(diào)節(jié)的過程,也是生物群落演替的過程。近年來,為了提高微生物的活性,共代謝的策略被應(yīng)用到ICAB技術(shù)中,并發(fā)現(xiàn)其對污染物礦化與毒性削減起到了積極作用。

        圖3 ICAB體系下微生物空間分布情況[11]Fig.3 Spatial distribution of microorganisms in ICAB

        2.3.2 生物群落演替 在ICAB處理毒性有機物時,微生物群落在面對擾動時保持其性能水平的能力(抵抗力)和受到擾動后恢復穩(wěn)態(tài)性能的能力(彈性)是維持微生物活性和礦化效率的關(guān)鍵[37]。研究表明,ICPB在四環(huán)素(TCH)廢水處理過程中,TCH的刺激導致Methylibium富集,以及含有TCH抗性基因種屬Runella增加[38]。四環(huán)素在高級氧化作用下被分解為小分子芳香族中間產(chǎn)物,使得兩個降解芳香烴及其衍生物菌屬(Comamonas和Pseudomonas)豐度顯著升高。Li等[24]對ICPB技術(shù)降解2,4,5-TCP體系中生物群落演替過程進行了分析,發(fā)現(xiàn)ICPB體系中細菌群落的多樣性顯著降低。活性污泥中常見的桿狀革蘭氏陰性菌屬Thauera在載體上附著的生物膜中占主導地位,但在ICPB體系中幾乎被完全淘汰。相反,在ICPB體系運行之前豐度很低的5個屬Ralstonia、Bradyrhizobium、Methylobacterium、Cupriavidus和Pandoraea在載體中的富集度很高。雖然這些菌屬大都具有脫氯能力和/或降解氯苯酚衍生物的能力,但并未發(fā)現(xiàn)能直接對2,4,5-TCP進行生物降解。以上研究表明,ICPB體系中的群落結(jié)構(gòu)向提高生物降解與礦化中間產(chǎn)物能力方向發(fā)生演替,這有利于維系反應(yīng)器中的生物量和生物降解功能。

        2.3.3 共代謝策略應(yīng)用 微生物的共代謝作用是指當環(huán)境中存在易生物降解的物質(zhì)(一級基質(zhì))作為生物的唯一碳源的情況下,微生物可以對難生物降解物質(zhì)(二級基質(zhì))進行分解代謝的過程[39]。目前,共代謝的機制還沒有統(tǒng)一的定論,但有很多研究者指出一級基質(zhì)的存在能使微生物維持較高的代謝活性。Xiong等[38]采用外加醋酸鹽的手段,探討了共代謝對ICPB降解四環(huán)素TCH的影響。外加醋酸鈉(NaAC)后,生物膜中的活菌比例從56%提高至86%,生物膜活性顯著提高,ICPB對TCH的降解效率從90%提高到了95%,降解速率常數(shù)提高了40%,出水溶解性化學需氧量(SCOD)降低了5.2 mg/L。同時,生物群落結(jié)構(gòu)演替并富集了Thauera、Pseudomonas、Runella等與TCH或其中間產(chǎn)物降解有關(guān)的菌屬,強化了TCH光催化降解中間產(chǎn)物的降解。中間產(chǎn)物分析結(jié)果進一步揭示,投加NaAC后ICPB中產(chǎn)生的一些含π-π共軛體系的小分子中間產(chǎn)物能被微生物進一步降解。這說明外加電子供體策略提高了生物活性,不僅能夠強化高級氧化效率,還能夠有效避免光催化中間產(chǎn)物的累積。

        然而,多種污染物的投加在ICAB反應(yīng)過程中并不全是正向作用。在多種污染物并存的復雜體系中,高級氧化步驟可能因電子爭奪而被限速[13]。Tang等[22]研究發(fā)現(xiàn),加入中間產(chǎn)物二羥基吡啶(2HP)后,吡啶的降解受到了抑制,二者之間發(fā)生了相似的單加氧化合反應(yīng),互相之間存在電子競爭;Zhang等[27]研究了苯酚和鄰苯二酚對4-氯酚降解的影響,加入苯酚后,4-氯酚的去除效率提高了11%,脫氯效率提高了16%,但加入鄰苯二酚后,去除率下降19%,其原因也是苯酚的光降解產(chǎn)物提供了額外的電子供體而鄰苯二酚卻與4-氯酚在ROS的利用上產(chǎn)生了競爭。這在一定程度上對ICAB的降解效率產(chǎn)生了影響,而現(xiàn)實水處理中,這種現(xiàn)象恰恰是普遍存在的。為此,在進行實際處理前,應(yīng)對水體中污染物的降解途徑進行分析,在發(fā)生電子爭奪的污染物體系中提供電子供體以提高降解速率。

        2.4 ICAB反應(yīng)數(shù)值模擬

        數(shù)學模型的建立對ICAB技術(shù)的工藝放大和機理揭示有重要意義。周丹丹團隊[40]以四環(huán)素TCH為目標污染物,以光催化反應(yīng)中間產(chǎn)物為橋梁,將傳統(tǒng)的光催化模型與生物降解模型巧妙耦聯(lián),構(gòu)建ICPB體系的數(shù)學模型。模型建立做出如下假設(shè):1)ICPB達到穩(wěn)定狀態(tài)時,附著在海綿載體上的生物衰亡與生長達到平衡,生物量為常數(shù)[41];2)通過一系列的生物降解反應(yīng),所有的光催化中間產(chǎn)物的碳最終都可以被礦化成CO2[15];3)所有中間產(chǎn)物(包括被ROS攻擊和好氧生物降解產(chǎn)生)的濃度以COD代替;4)以光催化反應(yīng)中產(chǎn)生的最主要的活性物種的量來代替整個反應(yīng)產(chǎn)生的所有活性物種的量。

        首先,設(shè)計了ICPB降解和礦化TCH的基礎(chǔ)試驗,獲得TCH光催化降解二級反應(yīng)速率常數(shù)及中間產(chǎn)物降解速率等模型基礎(chǔ)參數(shù);其次,基于假設(shè)2)和3),光催化降解TCH所產(chǎn)生的中間產(chǎn)物被微生物進一步氧化并最終礦化。催化劑受光激發(fā)產(chǎn)生具有強氧化性的活性物種(Reactive species, RS),這些RS攻擊TCH生成可生物降解的中間產(chǎn)物。TCH的降解用二級動力學模型來擬合,中間產(chǎn)物的變化速率等于其生成速率減去消耗速率,其中,中間產(chǎn)物的濃度用COD代替,中間產(chǎn)物的消耗速率一部分是由生物降解引起的,這部分降解動力學用Monod模型來擬合。同時,考慮光催化劑受光激發(fā)產(chǎn)生RS的速率與RS的消耗速率,結(jié)合準二級反應(yīng)動力學和Monod生長模型,建立ICPB降解TCH數(shù)學模型,如式(1)所示[40]。相似的方法,推導出COD降解動力學模型,如式(2)所示[40]。其中,[TCH]為鹽酸四環(huán)素濃度,mg/L;[CODT]為總化學需氧量,mg/L;[CODINT]為中間產(chǎn)物濃度,mg/L;k0為活性物種生成速率,h-1;k1為TCH的二級反應(yīng)速率,h-1;k2為COD的二級反應(yīng)速率,h-1;[RS]為活性物種初始濃度,mg/L;[TiO2]為二氧化鈦濃度,mg/L;Rm為生物最大比生長速率,h-1;Ks為半飽和常數(shù),mg/L;X為穩(wěn)定狀態(tài)時的生物量,mg/L。采用First Optimization軟件獲得的模型擬合結(jié)果表明,模型擬合與實驗數(shù)據(jù)的相關(guān)性R2均在0.92以上,TCH降解的相關(guān)誤差低于2.1%,COD降解的相關(guān)誤差低于0.9%。

        [RS]0e-(k1[TCH]+Ak1[CODINT])t)[TCH]

        (1)[40]

        (2)[40]

        3 ICAB技術(shù)研究展望

        3.1 ICAB優(yōu)勢

        ICAB技術(shù)相較于單獨的高級氧化、生物降解或是二者的串聯(lián)技術(shù),解決了生物在高毒水環(huán)境與強氧化自由基雙重抑制條件下的存活問題,并將難降解污染物的中間產(chǎn)物進行利用,實現(xiàn)分解代謝和合成代謝。由于ICAB體系中高級氧化反應(yīng)生成中間產(chǎn)物以及微生物利用中間產(chǎn)物進行生長兩個過程同時發(fā)生,且不產(chǎn)生新增的毒性副產(chǎn)物,難生物降解的污染物能夠被有效地礦化。ICAB技術(shù)的礦化程度明顯優(yōu)于單獨高級氧化反應(yīng)與生物反應(yīng),并且礦化效率也有顯著提升。ICAB對不同類別的污染物都表現(xiàn)出優(yōu)秀的礦化效果,對氯酚污染物的礦化率達60%以上,對苯酚的礦化率達到90%[19],對抗生素類污染物的礦化率達到70%[42],處理硝基苯、氮化物和芳烴類等的礦化率也在70%以上[17, 33, 43]。然而,單獨高級氧化一般無明顯的礦化效果,單獨生物降解的處理效率也要明顯低于耦合體系。

        與高級氧化相比,ICAB對處理對象具有顯著的毒性削減作用。馬躍[44]和Wang等[45]分別探討了ICPB處理四環(huán)素和阿莫西林廢水時產(chǎn)物對金黃色葡萄球菌的抑制效果,結(jié)果顯示,ICPB體系出水的抑菌圈寬度為0,而單獨高級氧化與單獨生物降解體系抑菌圈明顯,表明ICPB出水相較于其他兩種出水,未對金黃色葡萄球菌表現(xiàn)出抑制性。對水蚤的活性抑制分析和對斑馬魚胚胎的孵化率和致畸率分析表明,ICPB出水幾乎對水蚤活性無抑制,斑馬魚孵化率接近100%,致畸率接近0%。蘇媛毓[46]以臭氧為氧化劑構(gòu)建的SCOB體系在處理焦化廢水時出水依然未檢測出毒性。以上結(jié)果可以表明,ICAB對出水毒性削減作用明顯。

        3.2 瓶頸問題

        多孔載體在ICAB體系中物理化學穩(wěn)定性差。目前,有關(guān)ICAB研究所采用的多孔載體多源自污水處理領(lǐng)域中的生物填料,并非為ICAB反應(yīng)或高級氧化反應(yīng)所設(shè)計研發(fā),結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和化學穩(wěn)定性尚不夠。以聚氨酯海綿為例,其密度接近于水、孔隙度高,是ICAB體系較為常用的載體材料。但是,因其表面發(fā)生高級氧化反應(yīng),海綿材料也受到了活性物種的攻擊而發(fā)生了不同程度的氧化情況,導致材料部分溶解,甚至因此出水COD升高。Li等[24]的研究發(fā)現(xiàn),經(jīng)過ICPB反應(yīng)后多孔載體顏色由白轉(zhuǎn)黑;筆者所在團隊發(fā)現(xiàn),某些品牌的聚氨酯海綿在ICAB反應(yīng)過程中會釋放約150~800 mg/L的COD,且經(jīng)過長期的ICAB反應(yīng)后載體強度削弱。

        反應(yīng)器設(shè)計與放大。目前,有關(guān)ICAB的研究大都基于光解和光催化氧化反應(yīng)與生物降解耦合,光源是ICPB反應(yīng)器工程應(yīng)用的關(guān)鍵屏障。一方面,實際有機廢水的濁度和色度導致光的穿透能力降低,另一方面,紫外光源的石英套管易被廢水中的懸浮物和微生物附著,而LED等光源在產(chǎn)生光能的同時亦釋放相當熱能。盡管可見光響應(yīng)ICPB技術(shù)的研發(fā)使太陽光源利用成為可能,但所采用的反應(yīng)器為玻璃材質(zhì),在實際工程中尚無法推廣。此外,目前所制備的催化劑工藝復雜、摻雜材料多為貴金屬,且伴有大量有機溶劑使用和殘余,使得催化劑的制備與穩(wěn)定負載也成為ICAB反應(yīng)器放大的瓶頸問題。

        3.3 研究展望

        近年來,ICAB在以優(yōu)勢活性物種影響為背景的催化劑篩選、催化劑自組裝負載方法建立與優(yōu)化、直接耦合反應(yīng)動力學模擬與驗證,以及直接耦合機制等方面取得了系統(tǒng)的研究成果。盡管ICAB這一新技術(shù)在持久性有機物礦化與毒性削減方面優(yōu)勢凸顯,然而依賴于光催化氧化技術(shù)的ICPB體系,引入光源成為其工藝組成的必要條件,成為ICPB技術(shù)工程轉(zhuǎn)化的重要技術(shù)屏障。未來需要定向設(shè)計與生物降解耦合的物化技術(shù),拓展研發(fā)其他物化技術(shù)與生物降解直接耦合的方法,并在實際廢水處理中得以應(yīng)用。SCOB技術(shù)的研發(fā)使得ICAB反應(yīng)不再依賴于光源,但是臭氧本身可水解并導致生物膜受到損傷;并且臭氧氧化效率受到多方面水質(zhì)因素的影響。例如,在低pH值情況下,低降解效率的直接氧化占主導作用,而pH值過高則會導致間接氧化過程中產(chǎn)生的高濃度自由基發(fā)生相互碰撞從而產(chǎn)生自由基猝滅,阻礙鏈式反應(yīng),最終導致處理效果下降。SCOB技術(shù)的反應(yīng)條件和優(yōu)化還有待進一步研究。未來待開展自由基驅(qū)動臭氧催化氧化與生物降解近場協(xié)同新技術(shù),以期解決傳統(tǒng)耦合技術(shù)中光源限制和臭氧氧化條件等瓶頸問題,具體包括臭氧催化氧化技術(shù)研發(fā)、機制和關(guān)鍵影響因素研究。以高效低耗為導向,以選擇性攻擊穩(wěn)定功能性官能團結(jié)構(gòu)為目標,以羥基自由基活性物種為優(yōu)選,研發(fā)適用于特種工業(yè)尾水處理的臭氧催化氧化技術(shù),并解析相關(guān)機制和關(guān)鍵影響因素。

        過去,關(guān)于ICAB的研究聚焦于機理研究,有關(guān)其反應(yīng)機制的認知來自于實驗室模擬廢水。在實際工程領(lǐng)域,工業(yè)生產(chǎn)與發(fā)展伴隨著制藥廢水、煤氣生產(chǎn)廢水、石油化工廢水等排放,特種工業(yè)廢水尾水不達標的問題與中國水環(huán)境質(zhì)量標準逐年提高形成了鮮明的矛盾。因此,研發(fā)適用于處理難降解工業(yè)廢水尾水的新技術(shù),是解決工業(yè)尾水處理困難的現(xiàn)實需求。ICAB技術(shù)使出水水質(zhì)顯著提升,對目前厭氧生物處理步驟水力停留時間過長的問題給出了解決方案,相較于間接耦合式處理,節(jié)約了占地空間并簡化了反應(yīng)流程。未來應(yīng)開展ICAB技術(shù)降解工業(yè)廢水尾水的功能解析,明晰主要污染物的降解途徑,明辨ICAB技術(shù)降解實際工業(yè)尾水效率、優(yōu)勢和途徑。以理想近場耦合反應(yīng)特征模型構(gòu)建思路,構(gòu)建ICAB處理典型工業(yè)尾水數(shù)學模型,為工藝放大和中試提供理論基礎(chǔ)。開展ICAB技術(shù)中試研究,明晰以工業(yè)尾水深度處理與循環(huán)利用為目標的工藝優(yōu)化方法與參數(shù)調(diào)控策略,并擬通過中試研究推進新技術(shù)的成果轉(zhuǎn)化與實際應(yīng)用。

        ICAB技術(shù)方興未艾,在核心技術(shù)的基礎(chǔ)上克服缺點與不足,將越來越多的高級氧化技術(shù)與生物降解進行結(jié)合以實現(xiàn)全面發(fā)展,如擬采用Fenton-生物降解近場耦合技術(shù)對冶煉廢水中的鐵離子進行利用,節(jié)約成本并實現(xiàn)資源化和循環(huán)利用。ICAB技術(shù)為難降解污染物的去除、難降解廢水的無毒無害化排放提供了嶄新的思路,在水處理領(lǐng)域有著良好的市場前景。

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