李怡 李雁 黃保蓉 李文文 甘肅省食品檢驗研究院 甘肅蘭州 730030

引言：

甲醛是無色氣體，易溶于水和乙醇，有刺激性氣味，對人眼、鼻等有刺激作用。長期接觸甲醛可引發(fā)呼吸功能障礙和肝中毒性病變，我國禁止在食品中添加和使用甲醛。然而，水發(fā)產(chǎn)品的不法商販為了保持商品新鮮度，用甲醛溶液來浸泡。為保障水發(fā)產(chǎn)品的食用安全，測定水發(fā)產(chǎn)品中甲醛含量具有重要意義。研究采用SC/T3025-2006分光光度法測定水發(fā)產(chǎn)品甲醛含量。通過檢測15個樣品數(shù)據(jù)分析，發(fā)現(xiàn)在同樣檢測條件下，樣品的吸光度值低于0.01A（濃度值0.05μg/mL）時，改變收集蒸餾液體積和吸取蒸餾液體積對檢測結(jié)果影響很大。

1 材料與方法

1.1 材料

實驗樣品均從本地市場購買。

1.2 試劑

磷酸（分析純，天津河?xùn)|區(qū)紅巖試劑廠）、乙酰丙酮（分析純、天津光復(fù)精細化工廠）、碘（分析純、天津市濱?？频匣瘜W(xué)試劑有限公司）、碘化鉀（分析純、成都科隆化學(xué)品有限公司）、硫酸（分析純、上海滬試）、淀粉（分析純、天津市凱信化學(xué)工業(yè)有限公司）。

1.3 儀器與設(shè)備

UV-2700紫外可見分光光度計（日本島津公司），XPR-204電子天平（梅特勒公司），HH-S6A電熱恒溫水浴鍋（北京科偉永興儀器有限公司），A10basic粉碎機(IKA)。

1.4 實驗方法

SC/T 3025-2006《水產(chǎn)品中甲醛的測定》中的分光光度定量分析法。

2 試驗分析

2.1 試驗原理

水產(chǎn)品中的甲醛在磷酸介質(zhì)中經(jīng)過水蒸氣加熱蒸餾，冷凝后經(jīng)水溶液吸收，蒸餾液與乙酰丙酮反應(yīng)，生成黃色的二乙?；涠谆拎?，用分光光度儀在413nm處比色定量分析。

2.2 試劑配制及標準溶液濃度

實驗所用試劑均按照SC/T 3025-2006要求配制。

甲醛標準儲備液：經(jīng)0.1mol/L的硫代硫酸鈉標準溶液標定后定值。

甲醛標準使用液（5μg/mL）：根據(jù)甲醛標準儲備的濃度，精密吸取適量于100mL容量瓶中，用水定容至刻度，此液當日配制使用。

2.3 樣品處理

水發(fā)水產(chǎn)品可取其水發(fā)溶液直接測定?；?qū)悠窞r水后，取可食部分測定。

2.4 操作方法

按照2.3樣品處理要求取得樣品，用粉碎儀將樣品搗碎，混合均勻，在250 mL圓底燒瓶中加入 10.00g 樣品和 20 mL 蒸餾水， 攪拌混勻后浸泡30 min，后加入10 mL磷酸溶液（1+9）后，用水蒸氣進行蒸餾。在冰浴條件下，接收管下口插入事先盛有20 mL 蒸餾水中。當收集適量蒸餾液時停止蒸餾，吸取蒸餾液1mL～10mL，用蒸餾水定容至10mL，測定待測樣品的吸光度，同時進行空白對照實驗。

2.5 標準曲線的繪制

按照 SC/T 3025-2006 中 4.1.5.2規(guī)定，精密吸取濃度為5μg/mL的甲醛標準使用液分別為0 mL、2.0mL、4. 0mL 、6.0mL、8.0 mL 、10.0mL于20mL比色管中，加蒸餾水定容至10 mL；加入乙酰丙酮溶液1mL，搖勻，放入沸水浴中加熱10min，取出冷卻至室溫，用空白液作為參比，在413nm波長處，用1cm比色皿進行比色，測定各系列的吸光度，以濃度值（μg）為橫坐標，吸光度值為縱坐標，繪制標準曲線。曲線的線性方程為y=0.20659x+0.00000，相關(guān)系數(shù)r=0.9997。(標準曲線詳見表一)

表一 甲醛標準曲線標準表

2.6 樣品甲醛含量的計算

X-水產(chǎn)品中的甲醛含量，單位：mg/kg;

C-查曲線中樣品的濃度值，單位：μg/mL

10-顯色溶液的總體積，單位：mL

200-收集樣品蒸餾液的總體積，單位：mL

m-樣品質(zhì)量，單位：g

V-樣品測定取蒸餾液的體積，單位：mL

3 結(jié)果與分析

3.1 根據(jù)SC/T 3025-2006 分光光度法定量分析，檢測15個不同樣品的甲醛含量，并按標準要求計算檢測結(jié)果，具體檢測數(shù)值見如下各表。

表二 水發(fā)海帶樣品檢測數(shù)據(jù)

表三 水發(fā)海參樣品檢測數(shù)據(jù)

表四 水發(fā)海蜇樣品檢測數(shù)據(jù)

從表二到表四可知，水發(fā)樣品經(jīng)蒸餾后按照SC/T 3025-2006 分光光度法進行檢測，取收集樣品蒸餾液的總體積200mL，樣品測定取蒸餾液的體積為1.00mL，測得樣品的吸光度值均小于0.01A，甲醛含量均大于該方法檢出限0.50 mg/kg，說明該15個樣品均檢出甲醛。

3.2 繼續(xù)使用上述15個樣品的收集蒸餾液，且總體積不變，還是200 mL，樣品測定取蒸餾液的體積變更為10.0mL，檢測各樣品中甲醛含量為如下各表：

表五 測定取蒸餾液的體積變更為10.0mL水發(fā)海帶樣品檢測數(shù)據(jù)

表六 測定取蒸餾液的體積變更為10.0mL水發(fā)海參樣品檢測數(shù)據(jù)

表七 測定取蒸餾液的體積變更為10.0mL水發(fā)海蜇樣品檢測數(shù)據(jù)

從表五到表七可知，樣品蒸餾液總體積不變，且蒸餾液還是3.1檢測的蒸餾液不變，變更測定取蒸餾液的體積為10.0mL，發(fā)現(xiàn)樣品的吸光度和3.1檢測的吸光度相差不大，但計算結(jié)果差距很大。測得12個樣品的甲醛含量均小于該方法檢出限0.50 mg/kg，說明該12個樣品均未檢出甲醛；有3個樣品的甲醛含量均大于該方法檢出限0.50 mg/kg，說明該3個樣品均檢出甲醛。該結(jié)論和本文3.1的結(jié)論不符。

3.3 將上述15個樣品重新稱樣蒸餾，檢測時樣品收集蒸餾液總體積變?yōu)?00mL，樣品測定取蒸餾液的體積變更為10.0mL，檢測各樣品中甲醛含量為如下各表：

從表八到表十可知，樣品重新稱樣蒸餾，樣品收集蒸餾液總體積變更為100mL，樣品測定取蒸餾液的體積變更為10.0mL，發(fā)現(xiàn)樣品的吸光度和3.1檢測的吸光度相差不大，但計算結(jié)果差距很大。測得15個樣品的甲醛含量均小于該方法檢出限0.50 mg/kg，說明該15個樣品均未檢出甲醛，該結(jié)論和本文3.1的結(jié)論截然相反。

表八 蒸餾液總體積100mL測定取蒸餾液的體積10.0mL水發(fā)海帶樣品檢測數(shù)據(jù)

表九 蒸餾液總體積100mL測定取蒸餾液的體積10.0mL水發(fā)海參樣品檢測數(shù)據(jù)

4 結(jié)論

使用SC/T 3025-2006《水產(chǎn)品中甲醛的測定》中的分光光度定量分析法對15個樣品檢測試驗發(fā)現(xiàn)，當檢測樣品的吸光度值均小于0.01A時，取收集樣品蒸餾液的總體積200mL，樣品測定取蒸餾液的體積為1.00mL，檢測結(jié)果為不合格；當取收集樣品蒸餾液的總體積為100mL，樣品測定取蒸餾液的體積為10.0mL，檢測結(jié)果為合格。研究發(fā)現(xiàn)水發(fā)產(chǎn)品甲醛檢測時改變樣品收集蒸餾液總體積、樣品測定取蒸餾液體積，檢測結(jié)論截然不同。因此，檢測機構(gòu)在水發(fā)產(chǎn)品中檢出甲醛就認定該產(chǎn)品不合格不夠嚴謹，建議參考本文研究結(jié)論做判斷。