魯果,屈荷葉,曹寧,何鵬飛
近年來,隨著國家對水泥行業(yè)的環(huán)保要求越來越嚴(yán)格,水泥廠相繼開展了窯尾除塵器技改工作,將原有電除塵器改造為布袋除塵器或電袋除塵器,以保證粉塵排放達(dá)標(biāo)。但從設(shè)備運(yùn)行情況來看,窯尾布袋除塵器普遍存在內(nèi)部腐蝕問題,影響了系統(tǒng)的使用壽命[1]。本文對窯尾袋除塵器腐蝕情況進(jìn)行了分析,并提出了解決腐蝕問題的措施。
某5 000t/d水泥熟料生產(chǎn)線回轉(zhuǎn)窯窯尾低壓長袋脈沖除塵器于2009年投運(yùn),處理風(fēng)量960 000m3/h,入口煙氣溫度90℃,過濾風(fēng)速0.96m/s。目前,除塵器內(nèi)部存在嚴(yán)重的腐蝕問題,腐蝕位置主要在設(shè)備頂蓋門板處,如圖1所示。由于除塵器部分腐蝕位置已經(jīng)穿孔,導(dǎo)致外界冷風(fēng)進(jìn)入除塵器內(nèi)部,形成煙氣結(jié)露,出現(xiàn)“糊袋”現(xiàn)象。同時(shí),大量銹渣脫落進(jìn)入布袋內(nèi)部,脈沖噴吹時(shí)加劇了濾袋的磨損,降低了濾袋的使用壽命,增加了系統(tǒng)維護(hù)成本。
圖1 窯尾袋除塵器內(nèi)部腐蝕情況
為實(shí)現(xiàn)節(jié)能減排,水泥生產(chǎn)線大多會配有余熱發(fā)電系統(tǒng),水泥窯尾煙氣從預(yù)熱器C1口出來,經(jīng)余熱鍋爐到達(dá)窯尾除塵器入口,煙氣溫度范圍在90℃~180℃。正常運(yùn)行工況下,窯尾除塵器的入口煙氣溫度接近溫度域的下限,遠(yuǎn)低于濾袋的最高使用溫度,由于煙氣溫度遠(yuǎn)低于酸露點(diǎn)溫度,使窯尾煙氣中所含的硫氧化物、氮氧化物、氨及氯離子等腐蝕性物質(zhì)發(fā)生凝結(jié),從而形成腐蝕環(huán)境[2]。
2.1.1 煙氣中的硫氧化物排放
在生產(chǎn)水泥所產(chǎn)生的煙氣中,硫元素的來源主要有兩種途徑:煤粉中的硫和生產(chǎn)原料中的硫。生產(chǎn)水泥所使用的煤粉中含有硫化物和有機(jī)硫,經(jīng)分解爐和回轉(zhuǎn)窯,在高溫工況下分解產(chǎn)生SO2和SO3,并被分解爐中大量高活性的堿性化合物吸收生成硫酸鹽。生產(chǎn)水泥所使用的原料中,硫化物大部分為黃鐵礦和白鐵礦,以及少量的單硫化物,該類硫化物會在500℃~600℃發(fā)生氧化反應(yīng)生成SO2,對應(yīng)位置在C2或C3旋風(fēng)筒處。在正常工況下,大部分水泥廠可通過水泥工藝的自脫硫效應(yīng)來實(shí)現(xiàn)硫氧化物的減量排放,但當(dāng)燃料或原料中的硫化物含量過高時(shí),尾部煙氣中還會存在大量的SOX。
在水泥生產(chǎn)過程中,氮氧化物主要存在燃料型NOx和熱力型NOx兩種。燃料中含有的有機(jī)物和低分子含氮化合物在燃燒過程中經(jīng)熱分解、氧化作用,產(chǎn)生燃料型NOx;在水泥生產(chǎn)過程的高溫環(huán)境下,空氣中的氮?dú)鈺c氧氣發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成熱力型NOx。水泥生產(chǎn)過程中必然會產(chǎn)生大量的氮氧化物。
水泥廠氨排放的來源主要有兩種,一種是水泥生產(chǎn)過程中排放的氨,主要是燃料燃燒、燃料和替代燃料燃燒產(chǎn)生的本底氨。研究發(fā)現(xiàn),本底氨主要源自水泥原料、協(xié)同處理廢物中含有的氨基物質(zhì),運(yùn)行工況變化也會造成本底氨排放濃度的改變。在水泥窯協(xié)同處置城市生活垃圾的工況下,以生活垃圾作為替代燃料會大幅增加本底氨的排放[3]。另一種是SNCR脫硝系統(tǒng)過量噴射的氨。為滿足氮氧化物的環(huán)保排放要求,窯尾設(shè)置了SNCR脫硝系統(tǒng),脫硝效率一般在30%~50%。SNCR系統(tǒng)的脫硝效率較低且噴嘴霧化效果不佳,導(dǎo)致部分氨未參與過程反應(yīng),出現(xiàn)氨逃逸,造成窯尾煙氣中有氨的存在。
除塵器內(nèi)部的金屬腐蝕主要分為化學(xué)腐蝕和電化學(xué)腐蝕[4],本文將對這兩種腐蝕展開分析。
2.2.1 化學(xué)腐蝕機(jī)理
常用的布袋除塵器殼體材質(zhì)為Q235碳鋼,其化 學(xué)成分為:C≤0.20%,Mn≤1.4%,Si≤0.35%,S≤0.045%,P≤0.045%。除塵器正常運(yùn)行時(shí),煙氣中的酸性物質(zhì)主要以氣態(tài)形態(tài)存在,此時(shí)酸性氣體對碳鋼無腐蝕作用。當(dāng)溫度降到煙氣露點(diǎn)以下時(shí),會產(chǎn)生水分凝結(jié),同時(shí)溶解硫氧化物和氮氧化物等,形成亞硫酸、硫酸及硝酸性腐蝕物質(zhì),并在與碳鋼接觸后發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成亞硝酸鐵、亞硫酸鐵等。
2.2.2 電化學(xué)腐蝕機(jī)理
發(fā)生電化學(xué)腐蝕的條件是,具有電解質(zhì)并與不同活性金屬組成正負(fù)極。在潮濕的空氣環(huán)境中,鋼鐵表面會吸附一層薄薄的水膜,此時(shí)碳鋼中含有的碳元素與鐵元素分別構(gòu)成了電化學(xué)腐蝕的正、負(fù)極。當(dāng)水膜呈較強(qiáng)酸性時(shí),H+得電子析出氫氣,這種電化學(xué)腐蝕稱為析氫腐蝕,其反應(yīng)方程式為:
隨著氫氣的析出,水膜的pH值上升,當(dāng)水膜呈弱酸性或中性時(shí),能溶解較多氧氣,此時(shí)O2得電子而析出OH-,這種電化學(xué)腐蝕稱為吸氧腐蝕,是造成鋼鐵腐蝕的主要原因。吸氧腐蝕反應(yīng)方程式為:
Fe(OH)2會被O2進(jìn)一步氧化生成Fe(OH)3,F(xiàn)e(OH)3脫去一部分水生成Fe2O3·nH2O,即鐵銹的主要成分。
2.2.3 腐蝕原因分析
水泥窯窯尾布袋除塵器產(chǎn)生腐蝕的位置主要有以下三處:(1)以檢修人孔門為中心向四周輻射,離人孔門越近,腐蝕越嚴(yán)重;(2)提升閥桿和穿孔相接觸的地方,存在腐蝕;(3)噴吹管與脈沖閥配合的管口,存在輕微腐蝕。除塵器內(nèi)部其他部位無明顯腐蝕情況產(chǎn)生。
以上三處腐蝕位置的漏風(fēng)率較高。漏風(fēng)會導(dǎo)致局部溫度降低,當(dāng)溫度降低到煙氣露點(diǎn)以下時(shí),析出的水分會吸收煙氣中的各種腐蝕性物質(zhì),形成化學(xué)腐蝕和電化學(xué)腐蝕反應(yīng)所需的溶液條件。
解決煙氣腐蝕的關(guān)鍵措施是改進(jìn)系統(tǒng)工藝和操作方法,盡量避免或減少冷凝現(xiàn)象。但在實(shí)際生產(chǎn)過程中,綜合考慮節(jié)能減排等因素,煙氣將全部用于余熱發(fā)電和物料烘干等,導(dǎo)致窯尾除塵器進(jìn)口溫度低于酸露點(diǎn)溫度,且工藝溫度的改變不易實(shí)現(xiàn)。筆者結(jié)合工程實(shí)際,提出了以下可實(shí)施性高、能夠較好預(yù)防窯尾袋除塵器腐蝕的措施,供參考。
對設(shè)備本體所產(chǎn)生的硫氧化物、氮氧化物、氨等腐蝕性氣體,應(yīng)從源頭上對本底氨和硫的排放進(jìn)行控制,如減少原料和替代燃料中的氨基及硫基物質(zhì)。其次,應(yīng)對SNCR系統(tǒng)進(jìn)行噴氨優(yōu)化調(diào)整,提高SNCR脫硝效率,將NSR控制在1.3~1.6,并盡量降低氨逃逸量。
近兩年,水泥爐窯生產(chǎn)線開始逐步采用SCR脫硝工藝,SCR脫硝工藝不僅具有較高的脫硝效率,而且能夠有效減少氨逃逸[5]。目前已有高溫電除塵器+SCR脫硝技術(shù)的成功應(yīng)用實(shí)例,可保證煙氣出口NOx排放濃度<50mg/m3(標(biāo))、氨逃逸<3ppm,在降低氮氧化物排放和氨逃逸的同時(shí),能夠較大程度地減少其對窯尾除塵器的腐蝕作用。
對于硫排放超標(biāo)的水泥廠,通常采用煙氣尾端濕法脫硫工藝,但該工藝對減輕布置在前端的除塵器腐蝕沒有幫助。
3.2.1 降低漏風(fēng)率
目前除塵器正常運(yùn)行過程中的漏風(fēng)率一般在3%左右,降低漏風(fēng)率是預(yù)防窯尾局部腐蝕的關(guān)鍵??刹捎脙?nèi)換袋凈氣室結(jié)構(gòu)(見圖2),每個(gè)凈氣室設(shè)置1個(gè)人孔門,其相比于具有較多人孔門的頂開蓋凈氣室結(jié)構(gòu)(見圖3),能夠大幅降低人孔門漏風(fēng)的風(fēng)險(xiǎn)。同時(shí),還可將凈氣室及提升閥室人孔門全部更換為雙層人孔門結(jié)構(gòu),在增加密封性的同時(shí),提高系統(tǒng)保溫效果。人孔門所采用的密封條為易損件,使用較長時(shí)間后會產(chǎn)生老化現(xiàn)象,影響密封和保溫效果,因此應(yīng)將人孔門密封條列入除塵器維護(hù)內(nèi)容,定期檢修和更換。
圖2 內(nèi)換袋凈氣室結(jié)構(gòu)
圖3 頂開蓋凈氣室結(jié)構(gòu)
為提升閥桿運(yùn)動部位的密封性,常規(guī)采用的是石墨盤根密封。在除塵器安裝調(diào)試過程中,需重點(diǎn)關(guān)注此部位,在調(diào)試時(shí)對石墨盤根壓蓋進(jìn)行調(diào)整,保證提升閥桿與底座的密封效果。
3.2.2 除塵器保溫
施工過程中除了做好除塵器本體保溫外,還可以在除塵器頂部設(shè)置密閉防雨棚,進(jìn)一步增強(qiáng)除塵器頂部的保溫效果。
3.2.3 采用優(yōu)質(zhì)的防腐涂層
表面防腐涂層保護(hù)就是在金屬與煙氣的接觸部位覆蓋一層涂料,阻隔腐蝕物質(zhì)與碳鋼的接觸,從而防止腐蝕現(xiàn)象的產(chǎn)生。敷設(shè)防腐涂層時(shí),需要關(guān)注涂料與基體碳鋼的附著力,造成腐蝕的原因大多是防腐涂層脫落,失去了相應(yīng)的阻隔作用。常用的防腐油漆涂層為“環(huán)氧底漆+玻璃鱗片”。
不建議采用起陰極保護(hù)作用的防腐涂層。如,采用環(huán)氧富鋅漆作為窯尾除塵器底漆,其目的是將其與碳鋼組成陰極保護(hù),但在電化學(xué)腐蝕作用下,底漆中的鋅元素很快被腐蝕消耗完,底漆的保護(hù)作用失效。此時(shí)碳鋼進(jìn)一步被腐蝕,碳鋼中的鐵元素與碳元素組成新的原電池結(jié)構(gòu),電化學(xué)腐蝕作用仍繼續(xù)進(jìn)行,導(dǎo)致采用陰極保護(hù)防腐措施效果不佳。
水泥窯窯尾布袋除塵器產(chǎn)生腐蝕的原因,主要是由于煙氣中的水蒸氣結(jié)露并吸收腐蝕性物質(zhì),導(dǎo)致化學(xué)腐蝕和電化學(xué)腐蝕以及局部防腐油漆的保護(hù)作用失效。為防止腐蝕,可從降低煙氣腐蝕物質(zhì)和改進(jìn)除塵器本體兩方面采取措施,合理降低系統(tǒng)漏風(fēng)率,加強(qiáng)保溫效果。同時(shí),采用必要的防腐措施,減輕低溫?zé)煔夤r時(shí)對除塵器的腐蝕,延長除塵器的使用壽命,降低系統(tǒng)維護(hù)成本。