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        PTFE乳液改性聚酰亞胺纖維/超細(xì)玻璃纖維復(fù)合針刺濾料的耐酸堿腐蝕性

        2021-06-08 07:19:08袁香楠張延輝
        產(chǎn)業(yè)用紡織品 2021年12期
        關(guān)鍵詞:斷裂強(qiáng)度濾料伸長(zhǎng)率

        袁香楠 張延輝 成 沙 高 晶

        1. 東華大學(xué)紡織學(xué)院,上海 201620;2. 上海市紡織科學(xué)研究院有限公司,上海 200082

        隨著人們環(huán)保意識(shí)的加強(qiáng),以及對(duì)空氣質(zhì)量要求的不斷提高,燃煤發(fā)電、鋼鐵、水泥行業(yè)及垃圾焚燒工業(yè)越來(lái)越重視煙塵的排放和過(guò)濾。纖維基袋式過(guò)濾器作為一種重要的空氣過(guò)濾技術(shù),因過(guò)濾效率高、除塵穩(wěn)定性好、適用性強(qiáng)、成本低等優(yōu)勢(shì),已得到了廣泛的應(yīng)用[1-2]。其中,濾料是過(guò)濾器的核心,直接關(guān)系到袋式過(guò)濾器的除塵性能和使用壽命,而纖維基濾料的性能主要取決于纖維固有的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)[3]。工業(yè)排放的煙氣不僅包含SO2、 NO、 NO2、 HCl、 CO、氟化物等酸性氣體,同時(shí)也含有MgO、 CaO、 NH3等堿性氣體。這些混合氣體在高熱高濕環(huán)境中發(fā)生復(fù)雜的物理化學(xué)反應(yīng),產(chǎn)生酸性物質(zhì)(H2SO4、 HNO3等)和堿性物質(zhì),極易出現(xiàn)凝結(jié)酸液或堿性物質(zhì)腐蝕濾料的現(xiàn)象。附著在纖維表面或進(jìn)入纖維內(nèi)部的腐蝕性物質(zhì)會(huì)促使纖維水解或發(fā)生其他化學(xué)反應(yīng),破壞纖維結(jié)構(gòu),嚴(yán)重時(shí)還會(huì)使濾料破損,過(guò)濾性能失效,影響濾袋的長(zhǎng)期使用[4-5]。

        基于上述要求,纖維基濾料應(yīng)具有良好的耐酸堿腐蝕性以保障過(guò)濾的長(zhǎng)期穩(wěn)定。目前常用的濾料纖維包括玻璃纖維、聚酰亞胺(P84)纖維、聚苯硫醚纖維、芳綸纖維、聚丙烯腈預(yù)氧化纖維等[6-7]。其中,玻璃纖維具有耐高溫、耐腐蝕、尺寸穩(wěn)定性好、拉伸斷裂強(qiáng)度高、性?xún)r(jià)比高等優(yōu)勢(shì),但其耐折性和耐磨性差,使用過(guò)程中易磨損。超細(xì)玻璃纖維不僅具有普通玻璃纖維所具有的優(yōu)良性能,且柔韌性好、過(guò)濾效率高,是制作濾料的理想基材[8]。P84纖維是一種截面呈三角形的合成纖維,具有高模量、耐高溫、耐腐蝕、阻燃等優(yōu)點(diǎn),但其耐水解性差,價(jià)格較高,故常與玻璃纖維等復(fù)合來(lái)制備濾料[9]。將P84纖維和超細(xì)玻璃纖維復(fù)合,可以結(jié)合兩種纖維材料的優(yōu)良性能,同時(shí)降低生產(chǎn)成本,利于濾料的進(jìn)一步推廣使用。

        本文首先利用針刺法制備P84/超細(xì)玻璃纖維復(fù)合針刺濾料,然后對(duì)濾料進(jìn)行PTFE乳液改性,獲得PTFE乳液改性的P84/超細(xì)玻璃纖維復(fù)合濾料,最后對(duì)該復(fù)合濾料進(jìn)行硫酸、硝酸、氫氧化鈉溶液處理,探究溶液的種類(lèi)、質(zhì)量分?jǐn)?shù)、溫度、處理時(shí)間對(duì)其力學(xué)性能的影響,評(píng)價(jià)復(fù)合濾料的耐酸堿腐蝕性。

        1 試驗(yàn)

        1.1 原料與設(shè)備

        原料:P84纖維,線密度為2.2 dtex,長(zhǎng)度為61 mm,由東邦特種纖維有限公司生產(chǎn);超細(xì)玻璃纖維,線密度為0.625 dtex,長(zhǎng)度為51 mm,由興國(guó)大成特種纖維科技有限公司生產(chǎn);玻璃纖維基布,緯二重組織結(jié)構(gòu),由重慶國(guó)際復(fù)合材料股份有限公司生產(chǎn);PTFE濃縮分散液,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60%,由日本大金氟化工(中國(guó))有限公司生產(chǎn);硫酸(分析純,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為95%~98%)、硝酸(分析純,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65%~68%)、固體氫氧化鈉(分析純,質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥96%)、去離子水,由國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司生產(chǎn)。

        設(shè)備:HH-4型恒溫水浴鍋(上海比朗儀器有限公司)、101A-2型電熱鼓風(fēng)干燥箱(常州市第二紡織儀器廠)、YG026MB-3250型電子織物強(qiáng)力機(jī)(深圳方圓儀器有限公司)。

        1.2 試驗(yàn)方法

        1.2.1 復(fù)合濾料制備

        首先,采用針刺法制備P84/超細(xì)玻璃纖維復(fù)合針刺濾料。P84與超細(xì)玻璃纖維的混合質(zhì)量比為60∶40,工藝流程:纖維單獨(dú)開(kāi)松→纖維混合→梳理成網(wǎng)→交叉鋪網(wǎng)→上下纖維層與玻璃纖維基布中間層復(fù)合→預(yù)針刺→主針刺→P84/超細(xì)玻璃纖維復(fù)合針刺濾料。

        然后,利用PTFE乳液改性P84/超細(xì)玻璃纖維復(fù)合針刺濾料。改性處理工藝流程:濾料清洗→浸漬→軋車(chē)軋壓→預(yù)烘(100 ℃,10 min)→焙烘。其中軋車(chē)壓強(qiáng)為0.4 MPa,焙烘溫度為170 ℃,焙烘時(shí)間為5 min, PTFE乳液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為12%。

        最后,將所制備的PTFE乳液改性P84/超細(xì)玻璃纖維復(fù)合針刺濾料(下文簡(jiǎn)稱(chēng)“復(fù)合濾料”)放在標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境[溫度為(23±2)℃、相對(duì)濕度為(50±5)%]中調(diào)濕,24 h后復(fù)合濾料達(dá)到平衡狀態(tài)。

        1.2.2 酸堿處理

        首先,分別配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%、 30%、 40%、 60%、 80%的硫酸溶液,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%、 20%、 30%、 40%、 50%、 60%的硝酸溶液,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%、 10%的氫氧化鈉溶液,用塑料薄膜蓋住,放入烘箱中加熱到所需溫度;之后,將平衡狀態(tài)的等質(zhì)量復(fù)合濾料分別放入上述溶液中;再密封放入恒溫水浴鍋中處理不同時(shí)間;最后,將試樣拿出,用去離子水沖洗5遍,烘干、調(diào)濕后進(jìn)行測(cè)試。具體酸堿處理?xiàng)l件如表1所示。

        表1 酸堿處理?xiàng)l件

        1.3 測(cè)試表征

        1.3.1 力學(xué)性能測(cè)試

        酸堿處理后的試樣在溫度為(20±3)℃、相對(duì)濕度為(65±5)%的環(huán)境下放置24 h,達(dá)到平衡狀態(tài)后對(duì)其進(jìn)行力學(xué)性能測(cè)試。采用YG026MB-3250型電子織物強(qiáng)力機(jī),按照GB/T 7689.5—2013《增強(qiáng)材料 機(jī)織物試驗(yàn)方法第5部分:玻璃纖維拉伸斷裂強(qiáng)力和斷裂伸長(zhǎng)的測(cè)定》,測(cè)試試樣的斷裂強(qiáng)力和斷裂伸率。測(cè)試條件:拉伸速度為150 mm/min,夾持距離為20 mm。每個(gè)試樣測(cè)試10次,結(jié)果取平均值。

        1.3.2 力學(xué)性能表征

        濾料的力學(xué)性能直接影響濾袋的使用壽命。不同試驗(yàn)條件的酸堿溶液會(huì)對(duì)濾料產(chǎn)生不同程度的腐蝕,主要表現(xiàn)在濾料的斷裂強(qiáng)度與斷裂伸長(zhǎng)率的變化。其中,濾料的斷裂強(qiáng)度越大,使用壽命越長(zhǎng);而斷裂伸長(zhǎng)率則反應(yīng)了濾料的拉伸韌性,影響濾料的耐用性。因此通過(guò)測(cè)試經(jīng)酸堿溶液處理后各試樣的縱向、橫向斷裂強(qiáng)度,以及縱向、橫向斷裂伸長(zhǎng)率,計(jì)算斷裂強(qiáng)度保持率和斷裂伸長(zhǎng)率保持率,可定量評(píng)價(jià)和比較復(fù)合濾料的耐酸堿腐蝕性能。斷裂強(qiáng)度保持率、斷裂伸長(zhǎng)率保持率的計(jì)算如式(1)、式(2)所示。

        (1)

        式中:E0、E1分別表示酸堿處理前、處理后的斷裂強(qiáng)度(cN/dtex),E表示斷裂強(qiáng)度保持率(%)。

        (2)

        式中:L0、L1分別表示酸堿處理前、處理后的斷裂伸長(zhǎng)率(%),L表示斷裂伸長(zhǎng)率保持率(%)。

        2 結(jié)果與討論

        2.1 硫酸溶液對(duì)復(fù)合濾料的影響

        圖1表示復(fù)合濾料在95 ℃、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的硫酸溶液中,處理不同時(shí)間后的力學(xué)性能變化。其中,MD表示縱向;CD表示橫向。由圖1可知,隨著處理時(shí)間的延長(zhǎng),濾料的縱向、橫向斷裂強(qiáng)度保持率和斷裂伸長(zhǎng)率保持率均有所下降;浸泡120 h后,縱向、橫向斷裂強(qiáng)度保持率分別下降至54.03%和64.66%;縱向、橫向斷裂伸長(zhǎng)率保持率分別下降至73.29%和73.21%。這說(shuō)明復(fù)合濾料受硫酸溶液腐蝕而老化,力學(xué)性能有所降低。

        圖1 經(jīng)95 ℃、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的硫酸溶液處理后復(fù)合濾料的力學(xué)性能與處理時(shí)間的關(guān)系

        圖2和圖3分別表示復(fù)合濾料在不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的硫酸溶液中常溫處理15 h和95 ℃處理1 h后的力學(xué)性能變化。由圖2可知,常溫下復(fù)合濾料經(jīng)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60%的硫酸溶液處理15 h后,縱向、橫向斷裂強(qiáng)度保持率仍為90%以上,縱向、橫向斷裂伸長(zhǎng)保持率為80%以上;而當(dāng)硫酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)升高到80%時(shí),復(fù)合濾料遭到嚴(yán)重破壞,已無(wú)法測(cè)出其斷裂強(qiáng)度,斷裂伸長(zhǎng)率降至10%以下。由圖3可知,復(fù)合濾料經(jīng)95 ℃、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60%的硫酸溶液處理1 h后縱向、橫向斷裂強(qiáng)度保持率和斷裂伸長(zhǎng)率保持率均大于70%;與圖2相似,當(dāng)硫酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)升高到80%后,復(fù)合濾料大面積破壞,數(shù)據(jù)無(wú)法測(cè)出。對(duì)比圖2和圖3可發(fā)現(xiàn):復(fù)合濾料不耐高質(zhì)量分?jǐn)?shù)的硫酸;與常溫處理?xiàng)l件相比,復(fù)合濾料的縱向、橫向力學(xué)性能在95 ℃處理時(shí)下降得更快,即在酸性條件下,升高溫度會(huì)加快濾料的老化速率。

        圖2 經(jīng)常溫硫酸處理15 h后復(fù)合濾料的力學(xué)性能與溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)的關(guān)系

        圖3 經(jīng)95 ℃硫酸處理1 h后復(fù)合濾料的力學(xué)性能與溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)的關(guān)系

        綜合分析圖1~圖3的硫酸處理結(jié)果,可得出以下結(jié)論:硫酸處理時(shí)間越長(zhǎng),處理溫度越高,復(fù)合濾料力學(xué)性能下降越顯著,腐蝕越嚴(yán)重;復(fù)合濾料不耐高質(zhì)量分?jǐn)?shù)的硫酸溶液。酸對(duì)復(fù)合濾料中P84纖維的水解起到催化作用,而硫酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)的提高和溫度的升高同時(shí)加快了纖維的水解速率,纖維結(jié)構(gòu)的破壞使得纖維的力學(xué)性能受到一定程度的損傷,進(jìn)而降低復(fù)合濾料的力學(xué)性能,甚至引起復(fù)合濾料力學(xué)失效[5, 10-11]。

        2.2 硝酸溶液對(duì)復(fù)合濾料的影響

        復(fù)合濾料在85 ℃、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的硝酸溶液中處理不同時(shí)間所得的測(cè)試結(jié)果如圖4所示。由圖4可知,隨著處理時(shí)間的延長(zhǎng),復(fù)合濾料的縱向、橫向斷裂強(qiáng)度保持率和斷裂伸長(zhǎng)率保持率均下降,尤其是剛開(kāi)始的幾個(gè)小時(shí)內(nèi),下降速度最快,但斷裂強(qiáng)度保持率和斷裂伸長(zhǎng)率保持率仍為較高數(shù)值,之后便逐漸趨于平緩。處理12 h后,縱向、橫向斷裂強(qiáng)度保持率分別下降到55.97%、 53.57%;縱向、橫向斷裂伸長(zhǎng)率保持率分別為74.27%和75.77%。

        圖4 經(jīng)85 ℃、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的硝酸溶液處理后復(fù)合濾料的力學(xué)性能與處理時(shí)間的關(guān)系

        固定硝酸溶液的溫度和時(shí)間兩個(gè)因素,將復(fù)合濾料放在不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的硝酸溶液中處理,所得的測(cè)試結(jié)果如圖5所示。隨著硝酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加,濾料的斷裂強(qiáng)度保持率和斷裂伸長(zhǎng)率保持率均呈下降趨勢(shì),并且下降幅度越來(lái)越大;當(dāng)硝酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到60%時(shí),復(fù)合濾料部分破壞。

        圖5 經(jīng)85 ℃硝酸處理1 h后復(fù)合濾料的力學(xué)性能與溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)的關(guān)系

        綜合分析復(fù)合濾料的硫酸處理試驗(yàn)和硝酸處理試驗(yàn),可得出以下結(jié)論:與處理時(shí)間相比,酸溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)復(fù)合濾料力學(xué)性能的影響更顯著;在低質(zhì)量分?jǐn)?shù)的酸溶液條件下,復(fù)合濾料仍可保持較高的斷裂強(qiáng)度保持率和斷裂伸長(zhǎng)率保持率,不易受到酸溶液腐蝕;與硫酸溶液處理相比,復(fù)合濾料斷裂強(qiáng)度保持率和斷裂伸長(zhǎng)率保持率受硝酸溶液的影響比較明顯。原因在于:復(fù)合濾料中的P84纖維和超細(xì)玻璃纖維本身都具有良好的耐酸性,經(jīng)過(guò)PTFE乳液改性后,PTFE乳液凝固在濾料表面及其內(nèi)部,以薄膜的形式包覆在濾料纖維上,增強(qiáng)了復(fù)合濾料的耐酸性和力學(xué)穩(wěn)定性[8, 12-13];另外,與硫酸溶液處理相比,硝酸溶液具有強(qiáng)氧化性,進(jìn)一步加快復(fù)合濾料中P84纖維的腐蝕速度,故對(duì)復(fù)合濾料力學(xué)性能的影響也更顯著[10]。

        2.3 氫氧化鈉溶液對(duì)復(fù)合濾料的影響

        將復(fù)合濾料分別在85 ℃、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的氫氧化鈉溶液和常溫條件、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的氫氧化鈉溶液中處理,所測(cè)得的復(fù)合濾料力學(xué)性能與處理時(shí)間的關(guān)系如圖6和圖7所示。

        圖6 經(jīng)85 ℃、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的氫氧化鈉溶液處理后復(fù)合濾料的力學(xué)性能與處理時(shí)間的關(guān)系

        圖7 經(jīng)常溫質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的氫氧化鈉溶液處理后復(fù)合濾料的力學(xué)性能與處理時(shí)間的關(guān)系

        隨著處理時(shí)間的延長(zhǎng),復(fù)合濾料的縱向、橫向斷裂強(qiáng)度保持率和斷裂伸長(zhǎng)率保持率均下降。經(jīng)85 ℃氫氧化鈉溶液處理12 h后,復(fù)合濾料的縱向、橫向斷裂強(qiáng)度保持率分別下降至50.44%和53.10%,縱向、橫向斷裂伸長(zhǎng)率保持率分別為60.00%和61.47%;經(jīng)常溫氫氧化鈉溶液處理12 h后,縱向、橫向斷裂強(qiáng)度保持率分別下降至80.94%和83.57%;縱向、橫向斷裂伸長(zhǎng)率保持率分別為72.34%和73.18%。這表明復(fù)合濾料在低質(zhì)量分?jǐn)?shù)的堿溶液處理一段時(shí)間后仍能保持一定的斷裂強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率,但升溫會(huì)加快復(fù)合濾料在堿溶液中的老化。

        綜合對(duì)比硫酸溶液、硝酸溶液、氫氧化鈉溶液對(duì)復(fù)合濾料力學(xué)性能的影響后發(fā)現(xiàn),堿處理?xiàng)l件對(duì)復(fù)合濾料斷裂強(qiáng)度保持率和斷裂伸長(zhǎng)率保持率的影響較為顯著。以酸堿溶液對(duì)復(fù)合濾料斷裂強(qiáng)度保持率的影響為例,經(jīng)95 ℃、 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的硫酸溶液處理120 h后復(fù)合濾料的縱向、橫向斷裂強(qiáng)度保持率分別下降至54.03%、 64.66%;經(jīng)85 ℃、 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的硝酸溶液處理12 h后,其分別下降至55.97%、 53.57%;經(jīng)85 ℃、 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的氫氧化鈉溶液處理12 h后,其分別下降至50.44%、 53.10%。原因如下:復(fù)合濾料中的P84纖維耐堿性較差,纖維分子結(jié)構(gòu)中的酰亞胺環(huán)基團(tuán)在堿液處理后發(fā)生開(kāi)環(huán)反應(yīng),纖維結(jié)構(gòu)受損[14];超細(xì)玻璃纖維和玻璃纖維基布都具有極好的耐酸堿性能,但它們的耐堿性均不如耐酸性[8];PTFE乳液改性同時(shí)增強(qiáng)了濾料的耐酸和耐堿腐蝕性[13]。從整體來(lái)看,復(fù)合濾料具有良好的耐酸堿腐蝕性,且耐酸性?xún)?yōu)于耐堿性。

        在實(shí)際應(yīng)用中,工業(yè)煙氣中的腐蝕性氣體主要含有酸性或堿性成分,一般煤礦、鋼鐵等工業(yè)排放的煙氣中含有NO、 SO2,多為酸性環(huán)境[5, 15],而且實(shí)際酸溶液濃度不會(huì)達(dá)到濃酸的濃度。在含塵氣流進(jìn)入除塵系統(tǒng)之前,工廠會(huì)對(duì)氣流進(jìn)行脫硫處理以降低腐蝕性氣體的濃度,同時(shí)采取適當(dāng)措施降低煙氣溫度,以延長(zhǎng)復(fù)合濾料的使用壽命[6]。故本文制備的PTFE乳液改性復(fù)合濾料適用于實(shí)際工況條件下的除塵過(guò)濾。

        3 結(jié)論

        經(jīng)硫酸溶液、硝酸溶液、氫氧化鈉溶液處理后,PTFE乳液改性的P84/超細(xì)玻璃纖維復(fù)合針刺濾料的力學(xué)性能受到影響。

        (1) 隨著酸、堿溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加、處理時(shí)間的延長(zhǎng),復(fù)合濾料的斷裂強(qiáng)度保持率和斷裂伸長(zhǎng)率保持率均呈下降趨勢(shì);其中,酸、堿溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)力學(xué)性能的影響更顯著。

        (2) 低質(zhì)量分?jǐn)?shù)酸、堿溶液處理后,復(fù)合濾料仍具有一定的斷裂強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率。復(fù)合濾料經(jīng)酸堿處理后不易伸長(zhǎng)變形,尺寸穩(wěn)定性好。

        (3) 升高酸、堿溶液溫度將加快復(fù)合濾料的腐蝕老化速率;在高溫條件下,復(fù)合濾料不耐質(zhì)量分?jǐn)?shù)為80%的濃硫酸溶液和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60%的硝酸溶液;復(fù)合濾料的耐硫酸性稍強(qiáng)于耐硝酸性。

        (4) 在實(shí)際工況下,復(fù)合濾料具有良好的耐酸堿腐蝕性,且耐酸性?xún)?yōu)于耐堿性,可以滿(mǎn)足煙氣過(guò)濾環(huán)境對(duì)濾料耐酸堿性的要求。

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