周婧丹 谷會(huì)巖

(東北林業(yè)大學(xué)，黑龍江 哈爾濱 150040)

槭樹(shù)為槭樹(shù)科(Aceraceae)槭屬(Acer)樹(shù)種的統(tǒng)稱(chēng)，在藥用、食用、建材化工等方面具有重要應(yīng)用價(jià)值[1]。青楷槭(Acertegmentosum)又名遼東槭、青楷子[2]。翅果無(wú)毛，黃褐色；小堅(jiān)果微扁平；卵圓形，一面凸，另一面凹，寬6mm，具有微小不易見(jiàn)的疏細(xì)脈紋[3]，翅連同小堅(jiān)果長(zhǎng)2.5—3cm，寬1—1.3cm，翅張開(kāi)開(kāi)展成鈍角140°或近于水平；翅果梗短且細(xì)瘦，長(zhǎng)約5mm[4]。有研究發(fā)現(xiàn)，同屬槭屬的元寶槭種子中含有的豆蔻酸、油酸、亞油酸具有抑制腫瘤、延緩神經(jīng)細(xì)胞衰老等功效，尤其是其內(nèi)富含的植物神經(jīng)酸成分，可促進(jìn)神經(jīng)細(xì)胞及組織修復(fù)，具有改善認(rèn)知功能[5]。20世紀(jì)90年代至今，國(guó)內(nèi)外學(xué)者及相關(guān)公司已對(duì)元寶槭籽油神經(jīng)酸分離提取工藝普遍關(guān)注[6-7]。根據(jù)化學(xué)分類(lèi)學(xué)原理，同屬植物具有相同或相似的化學(xué)成分，推斷同屬的青楷槭應(yīng)具有與元寶槭相同或相似的化學(xué)成分。但迄今為止，對(duì)于青楷槭翅果油的研究還未深入開(kāi)展。

微波輔助提取過(guò)程中溶劑體系中的極性分子(如水)被微波瞬間加熱，蒸發(fā)過(guò)程中，植物細(xì)胞壁產(chǎn)生巨大的壓力可推動(dòng)和拉伸植物細(xì)胞壁，導(dǎo)致的結(jié)果就是破壞植物細(xì)胞壁，使得細(xì)胞內(nèi)溶出有效成分，提升了提取速率。微波輔助提取法作為一種新型能源提取技術(shù)，相較于傳統(tǒng)的水蒸氣蒸餾提取法，具有提取時(shí)間少也更環(huán)保的優(yōu)點(diǎn)[8]。

以往油脂類(lèi)成分主要靠石油醚(正己烷)等非極性溶劑提取[9]。這類(lèi)非極性溶劑介電常數(shù)小，不吸收微波，難以采用微波加熱這類(lèi)新技術(shù)處理。本研究實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，在青楷槭翅果原料里添加微量碳化硅，微波吸收介質(zhì)碳化硅，使提取體系迅速被微波加熱，從而迅速提取種子油。此外，本文將GC-MS檢測(cè)技術(shù)應(yīng)用于青楷槭翅果油成分檢測(cè)，分析青楷槭翅果油成分組成，期待本文的研究會(huì)對(duì)青楷槭資源活性物質(zhì)的開(kāi)發(fā)與有效利用發(fā)揮重要作用。

1 材料與方法

青楷槭翅果:于2019年10月采自東北林業(yè)大學(xué)帽兒山實(shí)驗(yàn)林場(chǎng)。

原材料處理:將青楷槭翅果用粉碎機(jī)粉碎，將粉碎后的翅果粉過(guò)40目篩，得到的預(yù)處理粉末移至瓶中密封保存。取翅果粉5.92g與0.15g的碳化硅粉末混勻后加入到250mL燒瓶中，加入100mL的石油醚(沸程60—90℃)溶劑，425W微波下提取11min。提取結(jié)束后，冷卻，將溶液部分移至離心管，進(jìn)行5min轉(zhuǎn)速為8 000r/min的離心，離心結(jié)束將離心的上清液移至茄形燒瓶，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀60℃減壓回收石油醚，至剩余少量，移至預(yù)先稱(chēng)重的小容器(5mL燒杯，或者5—10mL離心管)中，烘箱干燥48h，制得黃色透明翅果油，減重法稱(chēng)量計(jì)算，提取率為9.56%[提取率=(翅果油/原料質(zhì)量)100%]。

試劑:石油醚、甲醇、氫氧化鈉，純度均為分析純。

脂肪酸甲酯化：取200mg油于燒杯中，加入5mL、0.6mol/L的NaOH-甲醇溶液，60℃反應(yīng)30min。加入5mL色譜級(jí)正己烷搖勻，靜置5min。最后加入10mL水，靜置分層(10min)，取上層，加適量無(wú)水硫酸鈉干燥，微孔濾膜過(guò)濾，待測(cè)。

GC-MS分析條件：種子油檢測(cè)條件參照陳鳳麗的方法[10]稍作修改：采用DB-1毛細(xì)管柱(30mm×0.25mm×0.25μm)；取1μL脫水青楷槭翅果油樣品250℃進(jìn)樣；分流比為1∶20；設(shè)置升溫程序：初始溫度80℃維持0min，以3℃/min的速度升溫至280℃；高純度氦氣流速為2.25mL/min；檢測(cè)器溫度為280℃。質(zhì)譜條件：電子轟擊(EI)離子源；電子能量為70eV；原子量掃描范圍為50—500m/z。

2 結(jié)果與分析

按試驗(yàn)條件,對(duì)青楷槭翅果油試驗(yàn)樣品進(jìn)行GC-MS分析，其總離子流色譜圖(TIC)如圖1所示。各峰的質(zhì)譜圖通過(guò)CAS標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖庫(kù)進(jìn)行檢索,確認(rèn)各化合物；按峰面積歸一化法計(jì)算各化合物的含量，結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 添加碳化硅微波輻照提取翅果油的物質(zhì)匯總表

圖1 添加碳化硅微波輻照提取翅果油的總離子色譜圖

運(yùn)用氣相色譜—質(zhì)譜(GC-MS)聯(lián)用技術(shù)測(cè)定其中的脂肪酸組分，從分離出的14個(gè)峰中確認(rèn)了13種組分，主要成分為亞油酸、反-9-十八碳烯酸、芥酸、順-11-二十烯酸、r-亞麻酸、cis-15-十四酸和硬脂酸，它們的含量分別為36.04%、24.73%、11.04%、7.39%、6.51%、3.75%和2.65%。

3 結(jié)論

本實(shí)驗(yàn)采用微波輻照法提取青楷槭翅果油，提取條件為：碳化硅0.15g、液料比16.9∶1mL/g、微波輻照功率425W、微波輻照時(shí)間11min，所得到青楷槭翅果油得率為9.56%。

通過(guò)對(duì)青楷槭翅果油中脂肪酸的GC-MS檢測(cè)，確定其中有13種脂肪酸，主要成分是亞油酸(36.04%)。亞油酸能與膽固醇結(jié)合成酯，可進(jìn)而促使膽固醇降解為膽酸，然后排出體外，亦有降低甘油三酯的作用。在醫(yī)藥上可用于預(yù)防和治療動(dòng)脈硬化藥物(如益壽寧、脈通等)的原料。亞油酸[11]還是人體必需的脂肪酸，是花生四烯酸(AA)、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)等重要脂肪酸合成的前體，對(duì)人體具有重要的生理功能。青楷槭翅果油中亞油酸含量很高，所以說(shuō)青楷槭翅果油具有很好的利用前景。