于宏偉 馮匯 康怡然 衛(wèi)羽萱 吳夢謠 賀璇兒

采用中紅外（MIR）光譜開展了爽身粉的分子結(jié)構(gòu)研究，實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，爽身粉的紅外吸收模式主要包括OH伸縮振動(dòng)模式（vOH-爽身粉）、Si-O伸縮振動(dòng)模式（vSi-O-爽身粉）和OH彎曲振動(dòng)模式（δOH-爽身粉）。采用變溫中紅外（TD-MIR）光譜進(jìn)一步開展了溫度變化對(duì)爽身粉結(jié)構(gòu)的影響，實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，在293 K～393 K范圍內(nèi)，隨著測定溫度的升高，爽身粉vOH-爽身粉、vSi-O-爽身粉和δOH-爽身粉對(duì)應(yīng)的紅外吸收頻率和強(qiáng)度均發(fā)生明顯的改變。以爽身粉vOH-爽身粉、vSi-O-爽身粉和δOH-爽身粉為研究對(duì)象，采用二維中紅外（2D-MIR）光譜進(jìn)一步開展了爽身粉的熱穩(wěn)定性研究。本項(xiàng)研究拓展了三級(jí)MIR光譜（包括MIR光譜、TD-MIR光譜和2D-MIR光譜）在重要的粉狀化妝品（爽身粉）結(jié)構(gòu)及熱穩(wěn)定性的研究范圍。

粉狀化妝品是化妝品的重要種類，主要包括香粉、爽身粉、胭脂和牙粉等。粉狀化妝品一般是不溶于水的固體，經(jīng)研磨制成細(xì)粉狀，主要起到遮蓋、滑爽、吸收、吸附及摩擦等作用。爽身粉是一類重要的粉狀化妝品[1]，除了能吸收汗液、滑爽皮膚，其在臨床醫(yī)學(xué)中也有廣泛的應(yīng)用[2-4]。爽身粉的特殊應(yīng)用性能與其結(jié)構(gòu)有關(guān)。傳統(tǒng)的中紅外（MIR）光譜廣泛應(yīng)用于化合物結(jié)構(gòu)研究[5-7]。而變溫中紅外（TD-MIR）光譜[8-11]及二維中紅外（2D-MIR）光譜[12-15]則是一類較為新型的光譜技術(shù)，主要應(yīng)用于化合物的結(jié)構(gòu)及熱穩(wěn)定性研究領(lǐng)域，并可以提供更加豐富的光譜信息，而爽身粉研究少見相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道。因此，本文以市售的爽身粉為研究對(duì)象，分別開展了爽身粉三級(jí)MIR光譜（包括MIR光譜、TD-MIR光譜和2D-MIR光譜）研究，為新型粉狀化妝品的開發(fā)及使用提供了有意義的科學(xué)參考。

01 實(shí)驗(yàn)部分

材料 爽身粉（某國際一線品牌，石家莊市長安區(qū)北國超市談固店售）。

儀器 Spectruml00型紅外光譜儀（美國PE公司）;Golden Gate型ATR-MIR變溫附件及控件（英國Specac公司）。

實(shí)驗(yàn)原理及方法

實(shí)驗(yàn)原理

Golden Gate型ATR-MIR變溫附件（單次內(nèi)反射）中，樣品與ATR晶體（金剛石）接觸的面積很小，通過施加一定的壓力，可以使樣品與晶體緊密接觸。雖然紅外光在ATR晶體內(nèi)只有一次有效反射，但仍能得到高質(zhì)量的紅外光譜。因此，與傳統(tǒng)的透射紅外光譜及漫反射紅外光譜相比，采用Go[denGate型ATR-MIR變溫附件，樣品不需要處理，直接測量。

實(shí)驗(yàn)方法

每次實(shí)驗(yàn)以空氣為背景，對(duì)于Ig的爽身粉進(jìn)行8次掃描累加。采用變溫控件，使Go[den Gate型ATR-MIR變溫附件原位加熱，升溫范圍為293 - 393 K（變溫步長10 K）。

實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)處理方法

爽身粉的MIR光譜及TD-MIR光譜數(shù)據(jù)獲得采用PE公司Spectrum v 6.3.5操作軟件（其中二階導(dǎo)數(shù)MIR光譜的平滑點(diǎn)為13）。爽身粉的2D-MIR光譜數(shù)據(jù)獲得采用清華大學(xué)TD Versin 4.2軟件（其中interval=2cm-l， contournumber=30， syn threshod=0%; asyn threshod=0%）.

02 結(jié)果與討論

爽身粉MIR光譜研究

首先開展了爽身粉一維MIR光譜研究（如圖IA所示）。其中3674.94 cm-1頻率處的吸收峰歸屬于爽身粉結(jié)晶水OH伸縮振動(dòng)模式（vOH-爽身粉-一維）;958.92 cm-1、955.34 cm-1、951.37cm-1和948.09cm-1頻率處的吸收峰歸屬于爽身粉Si-O伸縮振動(dòng)模式（vSi-O-爽身粉-一維）;666.11 cm-1頻率處的吸收峰歸屬于爽身粉結(jié)晶水OH彎曲振動(dòng)模式（δOH-爽身粉-一維）;進(jìn)一步開展了爽身粉的二階導(dǎo)數(shù)MIR光譜研究（如圖IB所示）。其譜圖分辨能力并沒有顯著提高。其中3674.80cm^-1頻率處的吸收峰歸屬于爽身粉結(jié)晶水OH伸縮振動(dòng)模式（vOH-爽身粉一二階導(dǎo)數(shù)）;665.23 cm^-1頻率處的吸收峰歸屬于爽身粉結(jié)晶水OH彎曲振動(dòng)模式（δOH-爽身粉一二階導(dǎo)數(shù)）。根據(jù)相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道[16]，可以確定爽身粉的主要成份為水合硅酸鎂（滑石粉）。

爽身粉TD-MIR光譜研究

爽身粉一維TD-MIR光譜研究

在293 - 393K的溫度范圍內(nèi)，首先開展了爽身粉的一維TD-MIR光譜研究（如圖2所示）。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，隨著測定溫度的升高，爽身粉主要官能團(tuán)（包括vOH-爽身粉一一維和δOH-爽身粉一一維）對(duì)應(yīng)的吸收頻率均出現(xiàn)了明顯的紅移，而相應(yīng)的吸收強(qiáng)度則明顯增加。爽身粉vSi-O-爽身粉一一維對(duì)應(yīng)的吸收峰對(duì)于溫度變化比較敏感，隨著測定溫度的升高，部分吸收峰趨于消失。爽身粉官能團(tuán)的一維TD-MIR光譜數(shù)據(jù)見表1。

由表1數(shù)據(jù)可知，隨著測定溫度的升高，爽身粉的熱穩(wěn)定性進(jìn)一步降低。這主要是因?yàn)樗矸鄣闹饕瘜W(xué)結(jié)構(gòu)為水合硅酸鎂，由于溫度的升高，進(jìn)一步破壞了水合硅酸鎂中結(jié)晶水的結(jié)構(gòu)，因此相應(yīng)的官能團(tuán)對(duì)應(yīng)的吸收頻率及強(qiáng)度均發(fā)生明顯的改變。

爽身粉二階導(dǎo)數(shù)TD-MIR光譜研究

進(jìn)一步開展了爽身粉的二階導(dǎo)數(shù)TD-MIR光譜研究（如圖3所示）。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)：隨著測定溫度的升高，爽身粉vOH-爽身粉一二階導(dǎo)數(shù)和δOH-爽身粉一二階導(dǎo)數(shù)對(duì)應(yīng)吸收頻率發(fā)生紅移現(xiàn)象。爽身粉官能團(tuán)的二階導(dǎo)數(shù)TD-MIR光譜數(shù)據(jù)見表2。爽身粉2D-MIR光譜研究

研究發(fā)現(xiàn)，爽身粉的紅外吸收模式主要集中在“3700cm^-1-3600cm^-1，“‘1000cm^-1-900cm^-1，和“700cm^-1-620 cm^-1”等三個(gè)頻率區(qū)間。因此采用2D-MIR光譜技術(shù)，在三個(gè)頻率區(qū)間進(jìn)一步開展了爽身粉熱穩(wěn)定性研究。

第一頻率區(qū)間爽身粉2D-MIR光譜研究

在第一頻率區(qū)間，首先開展了爽身粉同步2D-MIR光譜研究（如圖4所示）。實(shí)驗(yàn)在（3678 cm^-1，3678 cm^-1）和（3672cm^-1，3672cm^-1）頻率處發(fā)現(xiàn)兩個(gè)相對(duì)強(qiáng)度較大的自動(dòng)峰。爽身粉同步2D—MIR光譜證明，爽身粉在該頻率處（3678cm^-1和3672 cm^-1）對(duì)應(yīng)的官能團(tuán)對(duì)于溫度變化比較敏感。實(shí)驗(yàn)在（3678 cm^-1，3672 cm^-1）頻率附近發(fā)現(xiàn)一個(gè)相對(duì)強(qiáng)度較大的交叉峰，則進(jìn)一步證明爽身粉在該頻率處（3678cm^-1和3672 cm^-1）對(duì)應(yīng)的官能團(tuán)之間存在著較強(qiáng)的分子內(nèi)相互作用。

在第一頻率區(qū)間，進(jìn)一步開展了爽身粉異步2D-MIR光譜研究（如圖5所示）。實(shí)驗(yàn)在（3672 cm^-1，3678 cm^-1）頻率處發(fā)現(xiàn)一個(gè)相對(duì)強(qiáng)度較大的交叉峰，相關(guān)2D-MIR光譜數(shù)據(jù)見表3。

根據(jù)表3數(shù)據(jù)及NODA原則[12-15]，爽身粉voH一爽身粉一二維對(duì)應(yīng)的吸收頻率包括3678 cm'1（vOH-l一爽身粉一二維）和3672 cm^-1（vOH-2一爽身粉一二維）。隨著測定溫度的升高，爽身粉voH一爽身粉一二維吸收峰變化快慢順序?yàn)?678 cm^-1（vOH-l一爽身粉一二維）>3672 cm^-1（vOH-2一爽身粉-二維）。

第二頻率區(qū)間爽身粉2D.MlR光譜研究

在第二頻率區(qū)間，首先開展了爽身粉同步2D-MIR光譜研究（如圖6所示）。實(shí)驗(yàn)在（926cm^-1，926cm^-1）頻率處發(fā)現(xiàn)一個(gè)相對(duì)強(qiáng)度較大的自動(dòng)峰。而在lOOOcm^-1- 900 cm^-1的頻率范圍內(nèi)，并沒有發(fā)現(xiàn)明顯的交叉峰。

在第二頻率區(qū)間，進(jìn)一步開展了爽身粉異步2D-MIR光譜研究（如圖了所示），但相關(guān)譜圖過于復(fù)雜，并沒有得到有價(jià)值的光譜信息。

第三頻率區(qū)間爽身粉2D-MIR光譜研究

在第三頻率區(qū)間，首先開展了爽身粉同步2D-MIR光譜研究（如圖8所示）。實(shí)驗(yàn)在（658 cm^-1，658 cm^-1）頻率處發(fā)現(xiàn)一個(gè)相對(duì)強(qiáng)度較大的自動(dòng)峰。而在700 cm^-1- 620cm^-1頻率范圍內(nèi)，并沒有發(fā)現(xiàn)明顯的交叉峰。

在第三頻率區(qū)間，進(jìn)一步開展了爽身粉異步2D-MIR光譜研究（如圖9所示）。實(shí)驗(yàn)在（655 cm^-1，665 cm^-1）頻率處發(fā)現(xiàn)一個(gè)相對(duì)強(qiáng)度較大的交叉峰，相關(guān)2D-MIR光譜數(shù)據(jù)見表4。

根據(jù)表4數(shù)據(jù)及NODA原則，爽身粉80H-爽身粉一二維對(duì)應(yīng)的吸收頻率包括665 cm^-1（δOH^-1-爽身粉一二維）和655cm^-1（80H-2-爽身粉一二維）。隨著測定溫度的升高，爽身粉δOH-爽身粉一二維吸收峰變化快慢順序?yàn)?55 cm^-1（80H-2-爽身粉一二維> 665 cm^-1（80H-1-爽身粉一二維）。

03結(jié)論

爽身粉的紅外吸收模式包括：vOH-爽身粉、vSi-O-爽身粉和80H-爽身粉。隨著測定溫度的升高，爽身粉vOH-爽身粉、vSi-O-爽身粉和δOH-爽身粉對(duì)應(yīng)的吸收頻率和強(qiáng)度均有明顯改變;在293 K - 393K的溫度范圍內(nèi)，隨著測定溫度的升高，爽身粉的熱穩(wěn)定性進(jìn)一步降低。本文為研究粉類化妝品（爽身粉）的結(jié)構(gòu)及熱穩(wěn)定性建立了一個(gè)方法學(xué)，具有重要的應(yīng)用研究價(jià)值。

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