王萌麗

一、硝酸與金屬反應(yīng)的有關(guān)計(jì)算方法

硝酸與金屬反應(yīng)的計(jì)算主要圍繞“得失電子守恒”“氮原子守恒”兩個(gè)守恒思想來(lái)解題。

（1）得失電子守恒。硝酸與金屬的反應(yīng)屬于氧化還原反應(yīng)，氮原子得到電子的總數(shù)等于金屬原子失去電子的總數(shù)。

（2）原子守恒。硝酸與金屬反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)物HNO₃中NO₃^—一部分仍以NO₃^—的形式存在，一部分轉(zhuǎn)化為還原產(chǎn)物，這兩部分中N的物質(zhì)的量之和與反應(yīng)消耗的HNO₃中N的物質(zhì)的量相等。

以Cu與硝酸反應(yīng)為例來(lái)說(shuō)明。①Cu與足量濃硝酸反應(yīng)：Cu+4HNO₃（濃）=Cu（NO₃）₂+2NO₂↑+2H₂O根據(jù)得失電子守恒，n（e）=2n（Cu）=n（NO₂）。根據(jù)氮原子守恒，消耗的n（HNO₃）=2n[Cu（NO₃）₂]+n（NO₂）。②Cu與足量稀硝酸反應(yīng)：3Cu+8HNO₃（?。?3Cu（NO₃）₂+2NO↑+4H₂O根據(jù)得失電子守恒，n（e）=2n（Cu）=3n（NO）。根據(jù)氨原子守恒，消耗的n（HNO₃）=2n[Cu（NO₃）₂]+n（NO）。③Cu與一定量的濃硝酸反應(yīng)：反應(yīng)開(kāi)始時(shí)，還原產(chǎn)物是NO₂;隨著反應(yīng)的進(jìn)行，濃硝酸變?yōu)橄∠跛幔€原產(chǎn)物為NO，整個(gè)反應(yīng)過(guò)程中，還原產(chǎn)物為NO₂和NO的混合氣體。

根據(jù)得失電子守恒，n（e）=2n（Cu）=n（NO₂）+3n（NO）。根據(jù)氮原子守恒，消耗的n（HNO₃）=2n[Cu（NO₃）₂]+n（NO₂）+n（NO）。

角度1.得失電子守恒法

例1.將12.8g銅片加入100mL一定濃度的硝酸溶液中，銅片完全溶解，產(chǎn)生NO和NO₂的混合氣體4.48L（標(biāo)準(zhǔn)狀況下）;若向反應(yīng)后的溶液中加入400mL2mol·L^-1NaOH溶液，能使溶液中的Cu²⁺恰好完全沉淀。 下列說(shuō)法不正確的是（?? ）

A.混合氣體中NO和NO₂的體積比為1：1

B.原硝酸溶液的物質(zhì)的量濃度為10mol·L^-1

C.銅片與硝酸反應(yīng)過(guò)程中轉(zhuǎn)移電子0.4mol

D.反應(yīng)后溶液中剩余的NO₃^—物質(zhì)的量為0.4mol

解題思路：這類(lèi)題目一般把硝酸分成兩部分分別計(jì)算，一部分是表現(xiàn)氧化性而被還原的，根據(jù)還原產(chǎn)物的量進(jìn)行計(jì)算;另一部分表現(xiàn)酸性，根據(jù)溶液中硝酸根離子的量來(lái)計(jì)算。在計(jì)算過(guò)程中，可以綜合運(yùn)用得失電子守恒、氮原子守恒及其他相關(guān)離子的守恒來(lái)簡(jiǎn)化計(jì)算過(guò)程。

解析：12.8g銅片的物質(zhì)的量為0.2mol，加入100mL一定濃度的硝酸溶液中，銅片完全溶解，所以銅失去電子的物質(zhì)的量為0.4mol。產(chǎn)生NO和NO₂的混合氣體4.48L（標(biāo)準(zhǔn)狀況下），該氣體的總物質(zhì)的量為0.2 mol;根據(jù)得失電子守性可得3n（NO）+n（NO₂）=0.4 mol，結(jié)合n（NO）+n（NO₂）=0.2 mol，可以計(jì)算出n（NO）=0.1 mol、n（NO₂）=0.1 mol，所以混合氣體中NO和NO₂的體積比為1：1。若向反應(yīng)后的溶液中加入400mL2 mol.L^-1的NaOH溶液，則加入的氧氧化鈉的物質(zhì)的量為0.8 mol，能使溶液中的Cu²⁺恰好完全沉淀，根據(jù)鈉原子守恒可以推斷溶液中一定有0.8mol硝酸鈉生成，所以反應(yīng)后溶液中剩余的NO₃^—的物質(zhì)的量為0.8mol。再根據(jù)氮原子守恒，可以計(jì)算出原來(lái)硝酸的物質(zhì)的量為0.2 mol+0.8 mol=1 mol，由于原硝酸溶液的體積為0.1L，所以原硝酸溶液的物質(zhì)的量濃度為1mol/0.1L=10 mol·L^-1，綜上所述，D錯(cuò)誤。

角度2.原子守恒法

例2：38.4 mg Cu與適量的濃硝酸反應(yīng)，Cu全部反應(yīng)后，共收集到22.4mL（標(biāo)準(zhǔn)狀況下）氣體。反應(yīng)消耗的HNO₃的物質(zhì)的量是（??? ）

A.1.0×10^-3mol??????????? B.1.6×10^-3 mol

C.2.2×10^-3mol?????????? D.2.4×10^-3mol

解題思路：由于硝酸反應(yīng)的復(fù)雜性而使該類(lèi)計(jì)算有一定的難度，但只要掌握恰當(dāng)?shù)姆椒ê图记?，巧用原子守恒法、極端假設(shè)法，就會(huì)使問(wèn)題由難變易，使解答過(guò)程由復(fù)雜變簡(jiǎn)單，從而提高解題速度。

解析：Cu跟濃硝酸反應(yīng)的化學(xué)方程式為Cu+4HNO₃（濃）=Cu（NO₃）₂+2NO₂↑+2H₂O。隨著反應(yīng)的進(jìn)行，濃硝酸會(huì)逐漸變成稀硝酸，反應(yīng)則變?yōu)?Cu+8HNO₃（?。?3Cu（NO₃）₂+2NO↑+4H₂O。

解法1原子守恒法

由題知：n（Cu）=n[Cu（NO₃）₂]=38.4×10^-3g/64g·mol^-1 =6.0×10^-4mol，n（NO、NO₂）=22.4mL×10^-3/22. 4 L · mol^-1=1×10^-3mol

根據(jù)氮原子守恒法，參加反應(yīng)的HNO₃一部分表現(xiàn)酸性，一部分表現(xiàn)氧化性，表現(xiàn)氧化性的HNO₃被還原為NO、NO₂，故反應(yīng)消耗的n（HNO₃）=nHNO₃（酸性）+nHNO₃（氧化性）=2×6×10^-4mol+1×10^-3mol=2.2×10^-3mol

則C項(xiàng)正確。

解法2 極端假設(shè)法

由題知n（Cu）=38.4×10^-3g/64g·mol^-1 =6.0×10^-4mol，若38.4 mg Cu 全部與濃硝酸反應(yīng)，根據(jù)Cu+4HNO₃（濃）=Cu（NO₃）₂+2NO₂↑+2H₂O則可求得參加反應(yīng)的n（HNO₃）=6.0×10^-4mol×4=2.4×10^-3mol若38.4mgCu全部與稀硝酸反應(yīng)，根據(jù)3Cu+8HNO₃（?。?3Cu（NO₃）₂+2NO↑+4H₂O，則可求得參加反應(yīng)的n（HNO₃）=6.0×10^-4mol x 3/8=1.6×10^-3 mol。

事實(shí)上Cu先與濃硝酸反應(yīng)，濃硝酸變稀后，又與稀硝酸反應(yīng)，所以消耗的HNO₃的物質(zhì)的量應(yīng)在1.6×10^-3mol和2.4×10^-3mol之間。觀察選項(xiàng)可知應(yīng)選C。