趙 云， 郎小琴， 吳 敏

(貴陽市花溪區(qū)農(nóng)產(chǎn)品質量安全檢驗監(jiān)測站， 貴州 貴陽 550025)

近年來，在貴陽市旅游業(yè)“井噴式”發(fā)展帶動下，也拉動了相關產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展，草莓產(chǎn)業(yè)就是其中之一。花溪區(qū)是貴陽市主要的草莓種植基地，種植面積逐年增加，其中2020年大棚草莓栽培面積約為72.3 hm2，草莓品種主要以章姬和紅顏為主，約占草莓總栽培面積的90%左右。大棚種植草莓容易發(fā)生白粉病等，生產(chǎn)上一般采用農(nóng)藥防治，以保證草莓產(chǎn)量，實現(xiàn)種植效益。為草莓食用安全及其質量安全監(jiān)管提供科學依據(jù)，按照《蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測定》(NY/T 761—2008)[1]方法對草莓中甲胺磷、甲基對硫磷等18種禁限用有機磷農(nóng)藥及常用農(nóng)藥的殘留量進行了檢測，現(xiàn)將檢測結果報道如下。

1 材料與方法

1.1 材料

1.1.1 草莓 檢測草莓鮮樣93份，來自貴陽市草莓基地的79個草莓種植點，按照《農(nóng)藥殘留分析樣本的采樣方法》(NY/T 789—2004)[2]要求取樣，8 h內帶回實驗室進行勻漿，置于-18℃冷凍保存?zhèn)錅y。

1.1.2 儀器與試劑 Agilent 7890A氣相色譜儀(配7690系列自動進樣器，美國 Agilent公司)；IKA T25數(shù)字型均質機(德國IKA公司)；弗羅里硅土小柱凈化柱(上海安譜公司)；甲醇、乙腈、丙酮、正己烷(色譜純，美國 Merck公司)；18種農(nóng)藥(包括禁止使用的農(nóng)藥甲胺磷、甲基對硫磷，瓜果禁止使用的農(nóng)藥水胺硫磷、氧化樂果、乙酰甲胺磷、敵敵畏、三唑磷等及瓜果上常用農(nóng)藥毒死蜱、百菌清、腐霉利、三唑酮、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、氯氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、氟氯氰菊酯)標準物質(濃度為100 μg/mL，農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護科研監(jiān)測所)。

1.2 方法

1.2.1 檢測方法 按照 NY/T 761—2008規(guī)定的方法進行測定。即每次分別稱取25.0 g試樣放入三角瓶，加入乙腈50.0 mL，高速勻漿2 min后用濾紙過濾，收集濾液，劇烈振蕩后靜置30 min。從上清液中分別吸取10.0 mL溶液放入2個比色管中氮吹至近干，1份用丙酮5.0 mL定容，用于FPD檢測，做有機磷類8個參數(shù)；1份用丙酮+正己烷(1+9)溶液5.0 mL加入比色管混勻，過弗羅里矽固相萃取柱，重復2次，然后將接收的洗脫液放入氮吹儀，50℃水浴氮吹近干，再用正己烷5.0 mL定容，用于ECD檢測，做有機氯及菊酯類10個參數(shù)。10種有機氯及擬除蟲菊酯類農(nóng)藥氣相色譜圖見圖1，8種有機磷類農(nóng)藥氣相色譜圖見圖2。

1.2.2 判定標準 檢測結果依據(jù)《食品中農(nóng)藥最大殘留限量》(GB 2763—2019)[3]所規(guī)定的各項限值判定超標。根據(jù)世界衛(wèi)生組織(WHO)推薦的農(nóng)藥毒性等級分類標準[4]分析殘留農(nóng)藥的毒性。

2 結果與分析

2.1 檢出農(nóng)藥種類及殘留量

經(jīng)檢測，在93個草莓鮮樣中檢出農(nóng)藥18頻次，涉及甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯等7種農(nóng)藥，但均未超標，多殘留樣品檢出率為6.5%。樣品中共檢出百菌清、三唑酮、腐霉利、毒死蜱、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯和敵敵畏7種(表1)，其中，檢測出腐霉利5次、百菌清4次、敵敵畏1次、其他農(nóng)藥2次，所有樣品農(nóng)藥殘留均未超過GB 2763—2019規(guī)定的農(nóng)藥最大殘留限量。沒有檢出我國農(nóng)業(yè)部公告第199號[5]、農(nóng)業(yè)部公告第2032號[6]規(guī)定瓜果類上禁止使用農(nóng)藥。

圖1 有機氯及擬除蟲菊酯類農(nóng)藥氣相色譜

圖2 有機磷類農(nóng)藥氣相色譜

表1 檢出農(nóng)藥種類及殘留量

2.2 檢出農(nóng)藥的毒性

根據(jù)WHO的農(nóng)藥毒性等級分類標準，按劇毒(Ia)、高毒(Ib)、中毒(II)、低毒(III)和微毒(U)進行分類，檢測出的7種農(nóng)藥中甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、三唑酮、毒死蜱均為中毒，百菌清、腐霉利均為微毒，敵敵畏為高毒，但檢出的農(nóng)藥殘留均低于國家限量標準，對草莓食用安全無影響。

3 小結

測定結果表明，貴陽市大棚草莓的農(nóng)藥危害因子[7]及需要重點監(jiān)控的農(nóng)藥為甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、三唑酮、毒死蜱、百菌清、腐霉利、敵敵畏，其中，腐霉利、百菌清的檢出率較高，分別達5.38%和4.30%。從檢出農(nóng)藥的毒性看，果農(nóng)使用的農(nóng)藥主要為中低微毒性，且殘留量均低于國家限量標準，對草莓食用安全無影響。

與發(fā)達國家相比，我國農(nóng)藥殘留監(jiān)測起步較晚，關于農(nóng)產(chǎn)品受到農(nóng)藥污染進入人體危害程度的權威研究還不多。因此，有必要進一步開展草莓中農(nóng)藥殘留的健康風險評估，為草莓農(nóng)藥殘留標準的制定提供科學依據(jù)，促進草莓產(chǎn)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。