馬 銳，宋永一，張慶軍，張舒冬，劉繼華，黎小輝，張慶耀

（1.中國石化大連石油化工研究院，遼寧 大連116041；2.西安石油大學(xué) 化學(xué)化工學(xué)院，陜西 西安710065）

2020年，國際海事組織（International Maritime Organization，IMO）發(fā)布了船用燃料油的限硫政策，引起了業(yè)界的廣泛關(guān)注。該政策規(guī)定[1?4]：2015年1月1日起，排放控制區(qū)內(nèi)的船用殘?jiān)腿剂嫌土蛸|(zhì)量分?jǐn)?shù)≤0.1%；2020年1月1日起，排放控制區(qū)外的船用殘?jiān)腿剂嫌土蛸|(zhì)量分?jǐn)?shù)≤0.5%。IMO限硫政策實(shí)施之前，船用燃料油市場(chǎng)主要以高硫船用殘?jiān)腿剂嫌秃宛s分型船用燃料油為主，其中高硫船用殘?jiān)腿剂嫌图s占85%左右，餾分型船用燃料油約占15%，這種消費(fèi)結(jié)構(gòu)一直持續(xù)到2019年年底；限硫政策實(shí)施后，低硫船用殘?jiān)腿剂嫌蛯⒄枷M(fèi)總量的45%左右，遠(yuǎn)期則占40%左右，這就意味著低硫船用殘?jiān)腿剂嫌兔磕陮⒂?億t左右的缺口。

船用殘?jiān)腿剂嫌椭饕怯稍?、煤焦油及澄清催化裂化油漿與輕組分調(diào)和而成，過去對(duì)于船用殘?jiān)腿剂嫌偷难芯?，主要針?duì)船用殘?jiān)腿剂嫌偷酿匦约鞍捕ㄐ裕鴮?duì)船用殘?jiān)腿剂嫌偷拿摿蚣夹g(shù)研究相對(duì)較少[5?10]。渣油、煤焦油及澄清催化裂化油漿等重質(zhì)原料油中的硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)是船用殘?jiān)腿剂嫌褪欠襁_(dá)標(biāo)的決定因素。目前，重質(zhì)原料油脫硫技術(shù)分為加氫脫硫技術(shù)及非加氫脫硫技術(shù)。

1 加氫脫硫技術(shù)

1.1 固定床加氫

重油固定床加氫技術(shù)的工藝相對(duì)成熟、操作簡單、裝置投資相對(duì)較低、反應(yīng)溫度較低及產(chǎn)品分布較為合理，未轉(zhuǎn)化重油可充作或調(diào)和低硫重質(zhì)燃料油[11]。目前，固定床加氫處理技術(shù)的主要專利供應(yīng)商為：美國埃克森美孚（Exxon Mobil）的Residfining、美國雪佛龍魯姆斯公司（CLG）的RDS/VRDS、美國海灣石油公司（Gulf）的Resid HDS、美國霍尼韋爾?UOP公司（UOP）的RCD Unibon、法國石油研究院（IFP）的Hyval及中國石化的S?RHT等技術(shù)。這些專利技術(shù)方案中，重油加氫脫硫及未轉(zhuǎn)化油產(chǎn)品收率的數(shù)據(jù)差別不大。重油固定床加氫由于工藝限制，需考慮脫硫、脫殘?zhí)?、脫金屬及芳烴飽和的平衡，所以重油轉(zhuǎn)化率一般為15%～20%，未轉(zhuǎn)化油收率相對(duì)較高，未轉(zhuǎn)化油是船用殘?jiān)腿剂嫌偷睦硐虢M分。

工藝條件對(duì)固定床加氫脫硫效果的影響：（1）不同原料油加氫脫硫反應(yīng)表觀活化能差別不大，為110～130 kJ/mol，加氫脫氮反應(yīng)表觀活化能約為100 kJ/mol，熱裂化反應(yīng)活化能約為200 kJ/mol，可見提高反應(yīng)溫度有利于脫硫反應(yīng)，同時(shí)也會(huì)促進(jìn)熱裂化反應(yīng)，降低目標(biāo)產(chǎn)品收率；（2）在固定床加氫脫硫過程中，提高氫分壓對(duì)加氫脫氮及加氫脫殘?zhí)挤磻?yīng)影響顯著，加氫脫瀝青質(zhì)反應(yīng)次之，對(duì)加氫脫金屬和加氫脫硫反應(yīng)的影響較小；（3）應(yīng)選擇適宜的氫油體積比，當(dāng)氫油體積比＜500 Nm3/m3時(shí)，氫油體積比的減小會(huì)導(dǎo)致加氫脫硫反應(yīng)速率下降，重油固定床加氫的氫油體積比一般不超過1 000 Nm3/m3。因此，針對(duì)不同的重質(zhì)原料油物系脫硫，從工藝角度，可以適當(dāng)?shù)靥岣叻磻?yīng)溫度，選擇適宜的氫分壓及氫油體積比。

目前，通過優(yōu)化現(xiàn)有加氫工藝條件及催化劑級(jí)配方案可以實(shí)現(xiàn)未轉(zhuǎn)化油的硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)滿足IMO非排放控制區(qū)內(nèi)的船用殘?jiān)腿剂嫌土蛸|(zhì)量分?jǐn)?shù)≤0.5%的控制指標(biāo)，但是難以實(shí)現(xiàn)IMO排放控制區(qū)內(nèi)的船用殘?jiān)腿剂嫌土蛸|(zhì)量分?jǐn)?shù)≤0.1%的控制指標(biāo)。

1.2 沸騰床加氫

目前世界上沸騰床加氫技術(shù)主要有IFP下屬Axens公 司 的H?Oil工 藝 和T?Star工 藝、CLG的LC?Fining工藝。H?Oil工藝和LC?Fining工藝設(shè)備基本相同，工藝流程設(shè)置基本相似，其主要區(qū)別在于H?Oil工藝采用外置循環(huán)泵，為外循環(huán)操作方式，而LC?Fining工藝將循環(huán)泵內(nèi)置于反應(yīng)器底部，為內(nèi)循環(huán)操作方式。T?Star工藝是基于H?Oil工藝開發(fā)的緩和加氫裂化沸騰床加氫技術(shù)，前者加工減壓瓦斯油及煤系油品，而后者加工常壓重油和減壓渣油。常規(guī)的H?Oil工藝對(duì)渣油的轉(zhuǎn)化率為50%～70%、脫硫率為70%～80%[12]。LC?Fining工藝對(duì)劣質(zhì)重油轉(zhuǎn)化率為40%～70%、脫硫率為60%～85%[13]。LC?Fining工藝多用于處理重油、減壓渣油以生產(chǎn)石腦油、柴油和減壓瓦斯油。減壓瓦斯油可作為流化催化裂化（FCC）裝置的原料，未轉(zhuǎn)化油可以用作燃料油。典型沸騰床工藝未轉(zhuǎn)化油脫硫效果及收率見表1[11]。

表1 典型沸騰床工藝未轉(zhuǎn)化油脫硫效果及轉(zhuǎn)化率Table 1 Desulfurization effect of unconverted oil and conversion rate of ebullating bed

由表1可知，H?Oil工藝和LC?Fining工藝生成的未轉(zhuǎn)化油的硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)均大于0.5%，不能直接作為低硫型殘?jiān)萌剂嫌?，需要進(jìn)一步調(diào)和。兩種工藝的轉(zhuǎn)化率均較高，意味著未轉(zhuǎn)化油的收率相對(duì)較少。目前，國內(nèi)在運(yùn)沸騰床裝置數(shù)量較少，僅有恒力石化3.2×106t/a及鎮(zhèn)海煉化2.6×106t/a的H?Oil裝置沸騰床及神華集團(tuán)3.25×106t/a的T?Star沸騰床[14]，加工量相對(duì)較低，難以作為低硫船用殘?jiān)腿剂嫌偷闹髁魃a(chǎn)工藝。

1.3 懸浮床加氫

目前，世界上代表性的懸浮床加氫技術(shù)主要有意大利埃尼公司（Eni）的EST工藝、英國石油公司（BP）的VCC工藝、委內(nèi)瑞拉國家石油公司（PDVSA）的HDHPLUS工藝、UOP的Uniflex工藝及CLG的VRSH工藝[15?16]。懸浮床加氫原料油轉(zhuǎn)化率較高，一般大于90%，未轉(zhuǎn)化油收率低，還會(huì)副產(chǎn)含固體粉末的殘?jiān)摿蚵蕿?0%～70%，容易在反應(yīng)器、管路及動(dòng)設(shè)備等位置結(jié)焦[15?17]。懸浮床加氫技術(shù)正常運(yùn)轉(zhuǎn)的工業(yè)生產(chǎn)裝置較少，陜西延長石油集團(tuán)在榆林建設(shè)的450 kt/a煤油共煉加工裝置和500 kt/a煤焦油加氫裝置，分別于2015年1月和2018年6月投產(chǎn)試車，兩套裝置均采用VCC工藝[18]。由此可知，懸浮床加氫技術(shù)不適用于生產(chǎn)船用殘?jiān)腿剂嫌汀?/p>

1.4 移動(dòng)床加氫

移動(dòng)床加氫技術(shù)是由固定床加氫技術(shù)發(fā)展而來，該工藝可在裝置運(yùn)行過程中由反應(yīng)器頂部補(bǔ)充新鮮催化劑，由反應(yīng)器底部排除廢催化劑。移動(dòng)床加氫轉(zhuǎn)化率為60%～80%，脫硫率在90%左右，工業(yè)上常用于固定床加氫技術(shù)的前置反應(yīng)器，以脫除原料油中的雜質(zhì)，進(jìn)而降低后續(xù)固定床反應(yīng)器的負(fù)荷[11，16]。移動(dòng)床加氫技術(shù)主要有GLC的OCR工藝、荷 蘭 殼 牌（Shell）公 司 的Hycon工 藝 及IFP的HYVAHL?M技術(shù)[19]。移動(dòng)床加氫技術(shù)的反應(yīng)器結(jié)構(gòu)復(fù)雜，裝置投資相對(duì)較高，操作苛刻度較大，催化劑的連續(xù)加入和引出難以實(shí)現(xiàn)，其細(xì)小顆粒會(huì)竄入固定床反應(yīng)器內(nèi)，造成床層壓降上升[16]。目前，我國沒有移動(dòng)床加氫裝置，全球移動(dòng)床加氫裝置共有6套，其中OCR工藝裝置5套，Hycon工藝裝置1套[19]。由此可知，移動(dòng)床加氫技術(shù)并不適用于直接生產(chǎn)低硫船用殘?jiān)腿剂嫌汀?/p>

2 非加氫脫硫技術(shù)

非加氫脫硫技術(shù)主要為堿金屬化合物脫硫、選擇性氧化?萃取/熱解/過程強(qiáng)化脫硫、電化學(xué)脫硫、生物脫硫及鈉法脫硫等[20?23]。

2.1 堿金屬化合物脫硫

R.Swanson[24?25]使用Na和K的硫化物或氫氧化物的水溶液，其質(zhì)量分?jǐn)?shù)在40%以上，對(duì)渣油進(jìn)行脫硫處理，生成堿金屬聚硫化合物，以沉淀法進(jìn)行分離。在反應(yīng)溫度為265℃、H2分壓為0.2 MPa和反應(yīng)時(shí)間為15 min的條件下，K的硫化物將渣油的硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)從3.800%降至0.129%。R.Swanson[26]使用Na和K的硫氫化物，以甲醇或乙醇作為溶劑，對(duì)重質(zhì)油品進(jìn)行脫硫處理，分別對(duì)原油、阿拉伯輕質(zhì)原油及常壓渣油等進(jìn)行脫硫試驗(yàn)，其中使用KHS和甲醇溶劑，經(jīng)5、10、30 d的常溫常壓處理，阿拉伯輕質(zhì)原油的硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)由1.80%分別降至1.30%、1.03%、0.89%，經(jīng)30 d處理原油進(jìn)一步與無水KHS接觸，硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)降至0.14%。L.A.Heredy等[27]使用KOH溶液，在反應(yīng)溫度為120℃、H2分壓為2.0 MPa和反應(yīng)時(shí)間為1 h的條件下，渣油中硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)從4.11%降至0.61%。使用堿金屬化合物將重質(zhì)原料油中硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)降至0.50%以下，需要較為苛刻的反應(yīng)條件或較長的反應(yīng)時(shí)間，不適用工業(yè)化生產(chǎn)。

2.2 選擇性氧化脫硫

近年來，選擇性氧化脫硫是重質(zhì)原料油非加氫脫硫領(lǐng)域研究比較多的方向，重質(zhì)原料油中硫化物主要為噻吩類硫化物[28]及含硫雜原子化合物[29?30]，噻吩類硫化物的加氫難度相對(duì)較大。選擇性氧化脫硫在較為緩和的條件下，可以脫除重質(zhì)原料油中硫化物，具有其獨(dú)特的技術(shù)優(yōu)勢(shì)。該技術(shù)主要分為兩步[31]：（1）由于重質(zhì)原料油中硫化物主要為噻吩類硫化物，使用氧化性介質(zhì)與噻吩類硫化物反應(yīng)，生成砜類物質(zhì)，并在氧化過程中進(jìn)行過程強(qiáng)化，即輔加功率超聲或功率微波。（2）進(jìn)一步使用萃取、吸附及熱解等工藝，將砜類物質(zhì)移出重質(zhì)原料油物系，進(jìn)而實(shí)現(xiàn)重質(zhì)原料油脫硫目的。

2.2.1 選擇性氧化?萃取 蔣未來[32]采用超臨界H2O，在溫度為673～723 K、壓力為40 MPa的條件下，以CoMo/γ?Al2O3為催化劑，在間歇釜反應(yīng)器內(nèi)對(duì)減壓渣油進(jìn)行脫硫?qū)嶒?yàn)。結(jié)果表明，在723 K、40 MPa的條件下，減壓渣油脫硫率為72%。E.L.Cole等[33]以叔丁基過氧化氫為氧化劑，鉬為催化劑活性組分，異丁烷為萃取劑，在反應(yīng)溫度為93.33℃、反應(yīng)時(shí)間為1.5～2.0 h的條件下，將Lago減壓渣油中硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)從2.6%降低至1.7%，減壓渣油收率僅為63%。A.Farshi等[34]以質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%的H2O2為氧化劑，乙酸為催化劑，乙腈為萃取劑，在常壓、反應(yīng)溫度為60℃的條件下，將重油中硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)從2.75%降低至1.47%。S.Otsuki等[35]以 質(zhì) 量 分?jǐn)?shù)31%的H2O2為氧化劑，甲酸為催化劑，DMF為萃取劑，經(jīng)10次萃取后，將減壓渣油中硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)從2.17%降低至0.01%，減壓渣油收率為88%。R.Javadli等[36]以O(shè)2為氧化劑，水為萃取劑，在反應(yīng)溫度為145℃的條件下，將Cold Lake油砂瀝青中硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)從5.1%降低至2.7%，脫硫率為47%。

2.2.2 選 擇 性 氧 化?熱解 A.B.Webster等[37]以硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.05%的科威特常壓渣油為原料，先對(duì)其進(jìn)行氧化，在溫度為350～400℃的條件下，熱處理0.5 h，熱處理后科威特常壓渣油的硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)降低 至1.90%。J.F.Ford等[38?39]以 硫 質(zhì) 量 分 數(shù) 為4.00%的科威特常壓渣油為原料，先對(duì)其進(jìn)行氧化，以堿石灰和硅鋁酸鹽為助劑，在溫度為370℃的條件下，熱處理1.0 h，熱處理后科威特常壓渣油的硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)降低至2.80%。R.Faramarzi等[40]以H2O2為氧化劑，甲酸為催化劑，對(duì)硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.81%的減壓蠟油進(jìn)行氧化，在溫度為355～410℃的條件下，熱處理0.5～3.0 h，最大可以將減壓蠟油的硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)降低至0.98%，并且僅有6%的減壓蠟油轉(zhuǎn)化為輕質(zhì)組分。R.Sundararaman等[41]以硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.51%的原油為原料，過氧化氫異丙苯為氧化劑，MoO3/SiO2為催化劑，氧化鈣為助劑，在溫度為360℃的條件下，熱處理8 min，砜類物質(zhì)分解脫除率達(dá)到73%。

2.2.3 選擇性氧化?過程強(qiáng)化 由于超聲波會(huì)產(chǎn)生空化泡，空化泡破裂瞬間產(chǎn)生高溫高壓，生成氧化性較強(qiáng)的自由基，有利于氧化反應(yīng)的進(jìn)行，并且超聲波具有促進(jìn)乳化的作用，改善反應(yīng)物系的傳質(zhì)[42]。C.Zhou等[43]以硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.862%的原油為原料，雙氧水為氧化劑，甲酸為催化劑，二甲基亞砜為萃取劑，對(duì)原料進(jìn)行氧化脫硫，采用功率為700 W及頻率為19～21 kHz的超聲波輻照整個(gè)物系10 min，然后將整個(gè)反應(yīng)物系磁力攪拌1.0 h，原油脫硫率為72.54%，對(duì)比未輔加功率超聲的平行實(shí)驗(yàn)，脫硫率提高30.00%以上。加拿大International Ultrasonic Technologies（IUT）公司的第二代氧化脫硫工藝采用超聲輔助氧化脫硫技術(shù)加工高硫重質(zhì)原料油，生成油中硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)可以滿足IMO限硫政策的要求。

微波是一種非電離性的電磁能，在微波場(chǎng)中，氧化產(chǎn)物砜類硫化物會(huì)迅速由基態(tài)躍遷至激發(fā)態(tài)，分子偶極矩高速旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生熱量，并且振動(dòng)和摩擦使其分子骨架處于高能狀態(tài)，同時(shí)變得疏松，促進(jìn)C?S斷裂，生成更易溶于水的硫酸鹽及亞硫酸鹽[44]。R.Lu等[45]在微波輻照條件下，分別考察過氧化二異丙苯（DCP）、過氧化苯甲酰（BPO）、4，4?二叔丁基過氧化戊酸正丁酯（BBPV）、1，1?二叔丁基過氧化?3，3，5?三甲基環(huán)己烷（BPMC）、H2O2、過氧甲酸及過氧乙酸對(duì)硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.12%原油的氧化脫硫效果。結(jié)果表明，經(jīng)微波輔助氧化脫硫的效果明顯優(yōu)于常規(guī)氧化脫硫，并且以BPMC作為氧化劑，氧化劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.01%時(shí)，脫硫率為43.3%，脫硫后原油中硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.624%。

選擇性氧化脫硫技術(shù)的脫硫率較低，在反應(yīng)過程中輔加超聲波或微波，可以在一定程度上提高脫硫率，但均相氧化劑及催化劑易造成油品乳化，影響生成的砜類物質(zhì)移出反應(yīng)物系，若使用非均相催化劑，則會(huì)導(dǎo)致固體催化劑與重質(zhì)原料油難以分離，增加后續(xù)操作難度。盡管加拿大IUT公司宣傳二代氧化脫硫技術(shù)可以將重質(zhì)原料油中硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)降低至0.1%，但并未見到其工業(yè)化或中試實(shí)驗(yàn)報(bào)道。

2.3 電化學(xué)脫硫

電化學(xué)脫硫是通過電化學(xué)氧化?還原的方法，在相對(duì)較低的反應(yīng)溫度及壓力條件下，脫除重質(zhì)原料油中硫化物[46]。有機(jī)硫化物在電極上發(fā)生電化學(xué)氧化?還原反應(yīng)的反應(yīng)式為[47]：

陽極：

陰極：

C.W.Bell等[48]在NaOH為電解液、電壓為20～200 V、直流電電流為0.100～0.175 A、反應(yīng)時(shí)間為64 h的條件下，F(xiàn)leisher Lease原油的硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)從6.13%降低至4.57%，脫硫率為25%左右。C.Ovalles等[49]采用電化學(xué)方法對(duì)Orinoco Belt原油進(jìn)行脫硫?qū)嶒?yàn)，在質(zhì)子性試劑(甲醇)為助劑、電壓為3.5 V、電流密度為0.01～0.02 A/cm2、反應(yīng)時(shí)間為24 h的條件下，Hamaca原油的硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)從4.1%降低至3.1%，脫硫率為24%左右。由此可知，電化學(xué)脫硫技術(shù)難以將重質(zhì)原料中硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)降低至0.5%以下，不能滿足低硫船用殘?jiān)腿剂嫌土蛸|(zhì)量分?jǐn)?shù)的要求。

2.4 生物脫硫

在較低的溫度及壓力條件下，生物脫硫技術(shù)可以脫除重質(zhì)原料油中硫化物，依托細(xì)菌的基因重組技術(shù)，提供了更為高效、特異性的基質(zhì)菌種。目前，常用的菌種有紅球菌（Rhodococcus Erythropois）、石蠟節(jié)桿菌（Anthrobacter Paraffineus）及嗜熱菌（Thermophilic Bacterium），這些菌種可以破壞C?S[23，50]。該方法需要將水相中的噬硫細(xì)菌與重質(zhì)原料油中硫化物進(jìn)行充分接觸，生物脫硫主要發(fā)生在油/水相界面，其反應(yīng)控制步驟為硫化物由油相主體區(qū)向水相的擴(kuò)散，以及與細(xì)菌的細(xì)胞膜接觸。生物脫硫效率很大程度上與油滴的粒徑有關(guān)。F.Li等[50]采用Mycobacterium Goodii X7B為菌種，反應(yīng)72 h，將遼寧原油中硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)從0.360%降低至0.148%，脫硫率為59%左右。P.Agarwal等[51]采用Pantoea Agglomerans D23W3為菌種，將硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.400%的輕質(zhì)原油和1.900%的重質(zhì)原油分別降低至0.156%及0.703%，脫硫率分別為61%和63%。生物脫硫的脫硫率相對(duì)較低，反應(yīng)時(shí)間較長，并且油水相界面容易產(chǎn)生乳化，該方法僅見于實(shí)驗(yàn)室小試報(bào)道。

2.5 鈉法脫硫

鈉法脫硫技術(shù)使用熔融態(tài)的鈉，在臨氫條件下，與重質(zhì)原料油中有機(jī)硫化物進(jìn)行反應(yīng)。鈉法脫硫的主要反應(yīng)為[23]：

脫硫反應(yīng)：

鈉再生反應(yīng)：

R.Bearden[52]使用熔融態(tài)的鈉，在溫度為400℃、H2分壓為10～20 MPa的條件下，將薩法尼亞原油的硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)由3.91%降低至0.20%。Field Upgrading公司在加拿大薩斯喀徹溫堡建設(shè)了處理量 為1 590 L/d的De?Sulphurization Upgrading（DSU）鈉法脫硫工藝中試裝置。J.Gordon等[53]使用DSU工藝將混合渣油、阿爾伯塔混合底油和阿爾伯塔瀝青中硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)從2.10%、2.50%和4.50%分別降至0.06%、0.08%和0.05%。

單質(zhì)鈉與重質(zhì)原料油中有機(jī)硫化物進(jìn)行反應(yīng)，可將重質(zhì)原料油中硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)降低至0.1%以下，滿足IMO排放控制區(qū)內(nèi)的船用殘?jiān)腿剂嫌土蛸|(zhì)量分?jǐn)?shù)≤0.1%的控制指標(biāo)。鈉法脫硫技術(shù)如欲大規(guī)模工業(yè)應(yīng)用，鈉再生技術(shù)是關(guān)鍵控制步驟，需要進(jìn)一步完善。

3 結(jié)論

加氫脫硫技術(shù)中，固定床加氫技術(shù)在未來很長一段時(shí)間內(nèi)都將是國內(nèi)外生產(chǎn)低硫船用殘?jiān)腿剂嫌偷闹饕に嚕灾袊筮B石油化工研究院現(xiàn)有生產(chǎn)及試驗(yàn)數(shù)據(jù)可知，固定床加氫工藝可以直接將渣油或澄清催化裂化油漿的硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)降低至0.5%以下，但較難降低至0.1%以下。對(duì)于生產(chǎn)硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于0.1%的船用殘?jiān)腿剂嫌停蛇x取硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)較低的重質(zhì)原料油作為原料，然后進(jìn)行加氫脫硫，也可選擇適宜硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)的重質(zhì)油品加氫脫硫后，與低硫輕質(zhì)油品進(jìn)行調(diào)和，但低硫船用殘?jiān)腿剂嫌偷恼{(diào)和過程中，應(yīng)重點(diǎn)關(guān)注油品的黏溫性、熱值及安定性等關(guān)鍵指標(biāo)。

非加氫脫硫技術(shù)中，選擇性氧化?超聲輔助及鈉法脫硫技術(shù)均可將重質(zhì)原料油中硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)降低至0.1%以下，其經(jīng)濟(jì)性及操作方式都具有其獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)，已引起業(yè)界的廣泛關(guān)注。其中，鈉法脫硫技術(shù)已完成中試實(shí)驗(yàn)，并且相關(guān)煉化企業(yè)亦投入大量資金對(duì)其開展技術(shù)攻關(guān)，是較有前景的重質(zhì)原料油脫硫技術(shù)。