◎ 譚 蟒，郭曉磊，王圣博，王學(xué)鵬，佟 麗

（1.吉林省君證檢驗(yàn)檢測(cè)科技有限公司，吉林 長(zhǎng)春 130000；2.吉林省冶金研究院，吉林 長(zhǎng)春 130000）

食品安全問(wèn)題逐漸成為全球關(guān)注的熱點(diǎn)問(wèn)題之一，隨著現(xiàn)代社會(huì)人民生活水平與質(zhì)量的提升，人們比以往更加重視食品安全問(wèn)題，為了確保食品安全，相關(guān)部門(mén)需要引進(jìn)現(xiàn)代化技術(shù)，避免在社會(huì)經(jīng)濟(jì)發(fā)展中出現(xiàn)重大食品安全事故，避免農(nóng)藥化肥濫用、養(yǎng)殖業(yè)用藥不規(guī)范、生態(tài)環(huán)境污染等問(wèn)題對(duì)社會(huì)經(jīng)濟(jì)發(fā)展帶來(lái)的威脅，減少國(guó)際上因食品安全問(wèn)題而導(dǎo)致的貿(mào)易摩擦等。液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)在液相色譜分離技術(shù)的基礎(chǔ)上融合了選擇性質(zhì)譜技術(shù)，可將前處理無(wú)法去除的雜質(zhì)根據(jù)其在固定相和流動(dòng)相中的分配比例進(jìn)行分離，同時(shí)提供更多的化合物結(jié)構(gòu)信息，其數(shù)據(jù)能夠作為食品安全分析的關(guān)鍵依據(jù)，當(dāng)前這種先進(jìn)檢測(cè)新技術(shù)已經(jīng)日益成熟并且擴(kuò)大應(yīng)用到食品安全領(lǐng)域，對(duì)國(guó)際上食品安全檢測(cè)技術(shù)水平產(chǎn)生了較大提升和促進(jìn)作用[1]。

1 液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)的相關(guān)概念

1.1 液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)的起源

液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)也被稱作為液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)（LC-MS），其最早應(yīng)用于國(guó)外一些較發(fā)達(dá)的地區(qū)[2]，是基于液相色譜分離技術(shù)的基礎(chǔ)上發(fā)展而來(lái)的。其在上世紀(jì)末開(kāi)始應(yīng)用于食品安全檢測(cè)行業(yè)，早期主要用于農(nóng)藥和一些毒素的檢測(cè)，因?yàn)樵诖蠖鄶?shù)食品中，傳統(tǒng)食品檢驗(yàn)檢測(cè)工作往往無(wú)法對(duì)殘存量很低的目標(biāo)化合物進(jìn)行有效檢測(cè)，只能對(duì)其進(jìn)行定性分析，傳統(tǒng)檢測(cè)儀器無(wú)法滿足痕量分析的要求。液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)與傳統(tǒng)的試劑法相比，靈敏度與可靠性更高，通過(guò)提供檢測(cè)物的分子量和碎片質(zhì)量等結(jié)構(gòu)信息，對(duì)需要進(jìn)行分析的食品進(jìn)行有效的成分劃分及含量檢測(cè)，因而在當(dāng)今社會(huì)化工、醫(yī)藥、食品、生物等領(lǐng)域的成分檢測(cè)工作中都占有一席之地。

1.2 液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)原理

液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)的原理是通過(guò)液相色譜作為檢測(cè)工作的分離系統(tǒng)，當(dāng)需要進(jìn)行檢測(cè)的混合物經(jīng)過(guò)液相色譜儀進(jìn)行初次分離之后，通過(guò)對(duì)質(zhì)量分析器的電壓進(jìn)行調(diào)節(jié)，通過(guò)離子源對(duì)其進(jìn)行離子化，允許特定的荷質(zhì)比組分通過(guò)，在保留時(shí)間和離子豐度比雙重定性的前提下進(jìn)行二次分離，然后通過(guò)檢測(cè)器形成相應(yīng)的質(zhì)譜圖，利用被測(cè)組分的含量與其在質(zhì)量分析器中的響應(yīng)特定關(guān)系進(jìn)行定量分析。液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)使分離系統(tǒng)和檢測(cè)系統(tǒng)進(jìn)行有機(jī)互補(bǔ)，不但對(duì)被分離物品的成分檢測(cè)具有高選擇性、高靈敏度，而且能夠提供相對(duì)分子質(zhì)量與結(jié)構(gòu)信息[3]。

1.3 液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)的應(yīng)用優(yōu)勢(shì)

液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)如今已在多個(gè)領(lǐng)域中被廣泛應(yīng)用。將色譜分離系統(tǒng)、質(zhì)譜檢測(cè)系統(tǒng)的技術(shù)優(yōu)勢(shì)相結(jié)合，是一種相對(duì)先進(jìn)的現(xiàn)代分子技術(shù)。在對(duì)液相色譜應(yīng)用基礎(chǔ)上，能夠?qū)崿F(xiàn)對(duì)混合物中的各組成成分進(jìn)行有效分離，而且在質(zhì)量分析過(guò)程中能夠提供相對(duì)較為準(zhǔn)確的數(shù)據(jù)信息，不但可以較為客觀地體現(xiàn)液相色譜的高分離性能，充分發(fā)揮其鑒別性能，而且能夠提供相分子質(zhì)量、化合物結(jié)構(gòu)等信息。而質(zhì)量分析器的不斷革新與發(fā)展，也大大提高了檢測(cè)結(jié)果的靈敏性、準(zhǔn)確性，操作起來(lái)也相對(duì)更簡(jiǎn)單，對(duì)于高通量的樣品也可以進(jìn)行大批量檢測(cè)。

1.4 液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)的應(yīng)用劣勢(shì)

液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)自身也存在一些客觀局限性，例如在部分類型化合物的檢測(cè)中，應(yīng)用液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)很難得到完整的物質(zhì)組成結(jié)構(gòu)信息，需要通過(guò)對(duì)比標(biāo)準(zhǔn)物、采用衍生化法等配合技術(shù)，導(dǎo)致整體檢測(cè)工作復(fù)雜化。除此之外，液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)很難準(zhǔn)確地對(duì)某些極性過(guò)弱或過(guò)強(qiáng)的小分子化合物進(jìn)行定性分析，例如一些羧基化合物結(jié)構(gòu)較小、極性較大，質(zhì)譜的響應(yīng)和色譜保留行為都很微弱；一些有代表性的小分子醛類、酮類聚合物，極性很弱而且缺乏可解離的基團(tuán)，很難準(zhǔn)確而完整地滿足檢測(cè)需求。

2 液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)在我國(guó)應(yīng)用現(xiàn)狀及發(fā)展前景

2.1 液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)在我國(guó)應(yīng)用現(xiàn)狀

液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)從2002年開(kāi)始在國(guó)內(nèi)應(yīng)用于食品安全檢測(cè)技術(shù)，此前僅有少數(shù)行業(yè)將液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)應(yīng)用于產(chǎn)品檢測(cè)。近10年來(lái)，世界范圍內(nèi)的液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)已經(jīng)從食品安全檢測(cè)行業(yè)的一種小眾技術(shù)發(fā)展成常規(guī)技術(shù)，我國(guó)也進(jìn)入了一個(gè)快速發(fā)展期，液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)在各行各業(yè)內(nèi)的應(yīng)用逐漸廣泛，但仍有部分問(wèn)題客觀存在。①起步晚，技術(shù)力薄弱。我國(guó)當(dāng)前的技術(shù)應(yīng)用雖然有了一定的普及型，但比較依賴國(guó)外技術(shù)，自有技術(shù)方面的改進(jìn)和創(chuàng)新不足，在理論研究方面的成果也不多。②缺乏系統(tǒng)化的應(yīng)用方案。我國(guó)的各類檢測(cè)機(jī)構(gòu)應(yīng)用在液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)的過(guò)程中，經(jīng)常面臨一些空白性問(wèn)題或非常見(jiàn)問(wèn)題，這些問(wèn)題多難以前瞻、沒(méi)有先例，反映了當(dāng)前應(yīng)用技術(shù)還欠缺系統(tǒng)性解決方案的問(wèn)題[4]。

2.2 液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)在我國(guó)發(fā)展前景

液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)是一種行業(yè)適用性相對(duì)比較普遍的分子技術(shù)，雖然技術(shù)的發(fā)展時(shí)間不長(zhǎng)，但是它的基礎(chǔ)技術(shù)成熟而且有廣闊的應(yīng)用空間，在各行各業(yè)都能夠進(jìn)行應(yīng)用。與我國(guó)傳統(tǒng)的食品安全檢測(cè)技術(shù)相比，液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)所需的試品劑量相對(duì)較少，有節(jié)省成本的經(jīng)濟(jì)性優(yōu)勢(shì)，而且能夠滿足對(duì)于大宗進(jìn)出口食品的檢測(cè)工作需求，因此我國(guó)當(dāng)前通過(guò)儀器進(jìn)口的方式僅在各主要城市的食品安全檢測(cè)機(jī)構(gòu)進(jìn)行了技術(shù)推廣，龐大的質(zhì)譜市場(chǎng)給我國(guó)液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)的發(fā)展提供了機(jī)遇，但在分析儀器制造業(yè)方面我國(guó)科技力量配置相對(duì)薄弱，無(wú)法在世界市場(chǎng)上享有份額，而且目前我國(guó)各檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)的人力資源也不夠充足，發(fā)展前景還有較大余地。

3 液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)在食品安全檢測(cè)中的合理 應(yīng)用

3.1 在農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的應(yīng)用

目前，在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中，為了在提升產(chǎn)量的同時(shí)有效防治病蟲(chóng)害，人們大量使用農(nóng)藥化肥、殺蟲(chóng)劑、除草劑等，導(dǎo)致農(nóng)產(chǎn)品出現(xiàn)化肥農(nóng)藥殘留超標(biāo)等污染，且農(nóng)產(chǎn)品及二次加工產(chǎn)品食用后易引發(fā)健康問(wèn)題，對(duì)消費(fèi)者生命安全帶來(lái)很大影響，這也是當(dāng)前社會(huì)各界比較關(guān)注的農(nóng)藥殘留問(wèn)題[5]。

針對(duì)農(nóng)藥殘留檢測(cè)相關(guān)問(wèn)題，各個(gè)國(guó)家都制定了相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)和要求。我國(guó)相關(guān)部門(mén)在對(duì)農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)時(shí)，通常采用氣相色譜法或者氣相質(zhì)譜法，一些熱不穩(wěn)定、無(wú)法揮發(fā)的農(nóng)藥不易被檢測(cè)出來(lái)，因此當(dāng)前我國(guó)檢測(cè)部門(mén)也應(yīng)用了液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)，通過(guò)使用更為先進(jìn)的設(shè)備來(lái)實(shí)現(xiàn)對(duì)農(nóng)藥的有效劃分，尤其是一些成分比較復(fù)雜的農(nóng)藥，應(yīng)用液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)能夠更為有效的保證檢測(cè)的準(zhǔn)確性，從而判定農(nóng)藥殘留是否符合預(yù)期目標(biāo)。

3.2 獸藥殘留檢測(cè)

如今我國(guó)動(dòng)物安全檢測(cè)工作中的獸藥殘留問(wèn)題仍然是食品安全的重點(diǎn)問(wèn)題之一，獸藥與飼料是治療動(dòng)物疾病、提高肉制品產(chǎn)量和養(yǎng)殖效率的必要物質(zhì)資源，但部分企業(yè)為了追求經(jīng)濟(jì)利益，經(jīng)常會(huì)在獸藥、飼料中加入過(guò)量的調(diào)節(jié)劑或添加劑，如激素、抗生素、興奮劑等，這些超出規(guī)定的添加物會(huì)間接對(duì)消費(fèi)者的健康帶來(lái)負(fù)面影響。因此檢測(cè)人員需要合理應(yīng)用液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)，對(duì)獸藥殘留進(jìn)行檢測(cè)，重點(diǎn)檢測(cè)動(dòng)物組織中殘留的激素添加劑、抗生素以及興奮劑等物質(zhì)。液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)可高效、準(zhǔn)確地分析獸藥殘留的成分與含量，從而有效避免各種存在食品安全問(wèn)題的動(dòng)物制品流入市場(chǎng)。

3.3 毒素的檢測(cè)

在食品安全檢測(cè)工作中，有些情況下應(yīng)用部分傳統(tǒng)檢測(cè)技術(shù)更為簡(jiǎn)單有效，但傳統(tǒng)檢測(cè)技術(shù)無(wú)法明確被檢樣品的分子結(jié)構(gòu)，單位時(shí)間內(nèi)的效率不高，不利于對(duì)多種食品同時(shí)進(jìn)行檢測(cè)，假陽(yáng)性問(wèn)題也不能被快速有效排除，因此有必要應(yīng)用液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)來(lái)確保檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。例如使用液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)針對(duì)水產(chǎn)品進(jìn)行監(jiān)測(cè)，可以進(jìn)行定性、定量檢測(cè)，尤其是在貝類產(chǎn)品的毒素檢測(cè)中，可以同時(shí)針對(duì)多種貝類采用液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)，同時(shí)對(duì)所有樣本進(jìn)行定性檢測(cè)與定量檢測(cè)并生成產(chǎn)品檢測(cè)分析結(jié)果。

3.4 食品中違禁物質(zhì)的檢測(cè)

食品中存在的違禁物質(zhì)并不完全等同于毒素，例如一些生長(zhǎng)促進(jìn)劑、湯料中的生物堿、動(dòng)物產(chǎn)品中硝基化合物、乳制品中三聚氰胺等，這些違禁物質(zhì)也屬于威脅人體的健康、危害人身安全的添加劑，甚至危害程度可能高于毒素類物質(zhì)，其檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)需要依賴定性、定量檢測(cè)，因此應(yīng)用液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)是最為科學(xué)合理的檢測(cè)手段，當(dāng)前液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)能夠應(yīng)用相對(duì)靈敏可靠的電子化設(shè)備對(duì)違禁物質(zhì)進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化檢測(cè)分析。

3.5 保健品中功效成分的檢測(cè)

當(dāng)前我國(guó)保健品市場(chǎng)產(chǎn)品日益豐富，在檢測(cè)保健品物理及化學(xué)成分時(shí)，常常應(yīng)用高效液相色譜法、氣相色譜和比色法，保健品中功效成分相對(duì)復(fù)雜、且含量低微，傳統(tǒng)的檢測(cè)方法靈敏度相對(duì)較低，無(wú)法檢測(cè)含量很低的功效成分，而且檢測(cè)中需要有效分離及去除部分非必要雜質(zhì)，有必要應(yīng)用更為精密的質(zhì)譜儀來(lái)測(cè)定目標(biāo)化合物的分子量、化學(xué)結(jié)構(gòu)、功效成分，因此液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)成為保健品成分檢測(cè)工作的理想技術(shù)之一，通過(guò)利用高效液相色譜法、氣相色譜法和比色法能夠?qū)Ρ＝∑分械墓πС煞诌M(jìn)行檢測(cè)，高效、準(zhǔn)確、靈敏度較高，而且可以有效分離與去除保健品中的雜質(zhì)。

4 結(jié)語(yǔ)

液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)作為一項(xiàng)先進(jìn)的、新興的食品安全檢測(cè)技術(shù)，與傳統(tǒng)檢測(cè)技術(shù)相比優(yōu)勢(shì)更加明顯，能夠有效改善傳統(tǒng)檢測(cè)技術(shù)中存在的問(wèn)題，在食品安全檢測(cè)中更高效地保證食品安全。迄今為止，我國(guó)食品安全檢測(cè)領(lǐng)域中還未普及液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)，當(dāng)前各地檢測(cè)部門(mén)仍然是傳統(tǒng)技術(shù)與液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)并用，不能夠滿足現(xiàn)代社會(huì)對(duì)食品安全高速增長(zhǎng)的需求，各地相關(guān)部門(mén)應(yīng)對(duì)液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)的先進(jìn)性重視起來(lái)，同時(shí)在食品檢測(cè)中對(duì)其進(jìn)行優(yōu)化，提高液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)的應(yīng)用效果。