高 磊,黃凱鋒,劉 忠,孫小龍,吳振山,3*
(1.內(nèi)蒙古伊泰煤制油有限責(zé)任公司,內(nèi)蒙古鄂爾多斯 010300;2.深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司韶關(guān)冶煉廠,廣東韶關(guān) 512024;3.合肥中科聚能工程科技有限公司,安徽合肥 230601)
活性炭具有可同時(shí)脫硫、脫硝的特征,近年來深受政府部門和企業(yè)的青睞[1-4]。某企業(yè)新上1座活性炭煙氣脫硫脫硝系統(tǒng)處理燒結(jié)機(jī)頭煙氣以及少量富硫的有機(jī)廢氣。裝置共配備36個(gè)活性炭單元模塊,脫硫段與脫硝段串級,待處理煙氣依次穿過脫硫?qū)?、脫硝層、增壓風(fēng)機(jī)后進(jìn)入煙囪并排入大氣,活性炭再生環(huán)節(jié)的再生氣經(jīng)水洗凈化系統(tǒng)、制亞硫酸鹽系統(tǒng)、有機(jī)廢氣處理系統(tǒng)處理后進(jìn)入活性炭脫硝段。2020年5月5日21∶07,位于脫硫?qū)佣欢?2~37號位的溫度測量值顯示異常,熱點(diǎn)溫度對比見表1。因熱點(diǎn)溫度嚴(yán)重威脅到整個(gè)廠區(qū)的安全生產(chǎn),隨后48 h內(nèi)運(yùn)行人員曾嘗試采取降低系統(tǒng)負(fù)荷、改變物料循環(huán)速率等措施,均無法改變熱點(diǎn)溫度現(xiàn)象。
為防止自燃事故的發(fā)生,生產(chǎn)上采取停車排查的應(yīng)急處理措施,連帶致使上游燒結(jié)全廠停車以及活性炭煙氣脫硫脫硝裝置后系統(tǒng)停車,并上報(bào)至當(dāng)?shù)丨h(huán)保部門備案。
表1 熱點(diǎn)溫度對比
系統(tǒng)性排查中發(fā)現(xiàn)熱點(diǎn)溫度附近存在明顯的積灰板結(jié)、附著掛壁以及附近格柵被炭灰包裹“糊死”現(xiàn)象,其中有4根活性炭下料管口已被完全堵塞,詳見圖1~2。另外,結(jié)合以往計(jì)劃停車期間裝置檢查留存照片與該次排查結(jié)果的對比,發(fā)現(xiàn)在其它未呈現(xiàn)出明顯問題的模塊中,活性炭下料管口及分料格柵附近均普遍存在炭灰板結(jié)、物料架橋、床層空鼓等現(xiàn)象。
圖1 熱點(diǎn)溫度區(qū)的格柵
圖2 下料管被“糊死”
該次因溫度參數(shù)異常誘發(fā)生產(chǎn)事故,待事故結(jié)束后,生產(chǎn)部門組織對與之關(guān)聯(lián)的直接經(jīng)濟(jì)損失及與之緊密關(guān)聯(lián)的間接經(jīng)濟(jì)損失進(jìn)行了量化指數(shù)的統(tǒng)計(jì),統(tǒng)計(jì)結(jié)果顯示事故給企業(yè)共造成了134.36萬元的經(jīng)濟(jì)損失。
直接經(jīng)濟(jì)損失主要?dú)w納成4類,包括水電氣煤等能源介質(zhì)的功能性損失、額外增加的活性炭損耗、動用維修資源的物力損失及人力成本損失。直接經(jīng)濟(jì)損失合計(jì)34.99萬元,主要分項(xiàng)的經(jīng)濟(jì)損失量化統(tǒng)計(jì)見表2。
間接經(jīng)濟(jì)損失主要是因系統(tǒng)非計(jì)劃性停車停產(chǎn)所引發(fā)的損失。參照企業(yè)全年生產(chǎn)計(jì)劃任務(wù)書以及該次事故發(fā)生前后一段時(shí)間內(nèi)該企業(yè)實(shí)際產(chǎn)品產(chǎn)量分析得出,該次事故發(fā)生時(shí)正處于企業(yè)產(chǎn)品供不應(yīng)求期,即生產(chǎn)出的產(chǎn)品都可以賣出,并有一定的利潤,按同期月均產(chǎn)品產(chǎn)量188 700 t,單位產(chǎn)品利潤71.81元/t計(jì),該次事故停機(jī)1.5 d,累計(jì)減產(chǎn)13 838 t,折合經(jīng)濟(jì)損失99.37萬元。
表2 主要分項(xiàng)的經(jīng)濟(jì)損失量化統(tǒng)計(jì)
經(jīng)現(xiàn)場考察并結(jié)合理論分析認(rèn)為該次活性炭床層溫度異常的根本原因是設(shè)計(jì)缺陷問題,基于溫度參數(shù)呈現(xiàn)的結(jié)果,分析如下。
1)局部溫度偏高的成因。區(qū)域格柵被粉塵糊死,致使問題格柵上部的活性炭更新速率降低,同時(shí)誘發(fā)煙氣穿過該區(qū)域的能力降低。煙氣中SO2、H2O、O2分子可通過擴(kuò)散進(jìn)入活性炭毛細(xì)孔?;钚蕴课矫摿蜻^程是放熱反應(yīng),氣體流通量降低,熱量不能及時(shí)被擴(kuò)散,造成局部溫度偏高。脫硫熱效應(yīng)機(jī)理如下:
熱化學(xué)方程式:
正常煙氣中入口ρ(SO2)均值1 700 mg/m3,φ(H2O)約8%,φ(O2)約15%,煙氣平均比熱容約1.43 kJ/m3,理論煙氣經(jīng)脫硫床層后的溫度可升高約4 ℃。
2)局部溫度偏低的成因。4根活性炭下料管堵塞,造成區(qū)域活性炭補(bǔ)給不足,活性炭床層局部形成空鼓??展奶幋矊幼枇Φ停瑲饬髁魉僭黾?,在熱效應(yīng)一定時(shí),溫升與氣體流速成反比,局部溫度出現(xiàn)偏低。
導(dǎo)致格柵堵塞的主因有:原煙氣帶水、活性炭再生后除塵效率偏低及事故發(fā)生前的一段時(shí)間內(nèi)脫硝段噴氨量異常。
3.2.1 原煙氣帶水
事故發(fā)生前的2020年5月3日,上游燒結(jié)廠停車檢修,活性炭煙氣脫硫脫硝裝置同步停車。待5月4日22時(shí)裝置恢復(fù)運(yùn)行初期,煙氣降溫噴淋水控制不當(dāng),液態(tài)水被帶入系統(tǒng)。同時(shí),原煙氣末端分支因系統(tǒng)設(shè)計(jì)及施工不當(dāng),含水率較其它支路有更為明顯的偏高現(xiàn)象,而2塔入口正對原煙氣末端的分支,未汽化的冷卻降溫水隨氣流進(jìn)入活性炭床層,高濕環(huán)境造成活性炭間摩擦系數(shù)上升,夾雜在活性炭中的粉塵結(jié)塊,黏附到格柵處,造成格柵糊死,進(jìn)而誘發(fā)活性炭下料管的堵塞,引起活性炭床層溫度出現(xiàn)異常。
3.2.2 除塵效率偏低
該系統(tǒng)設(shè)計(jì)時(shí),因除塵器安裝空間受限,將原設(shè)計(jì)選用的φ133 mm×3 125 mm濾芯替換成了φ133 mm×2 750 mm的濾芯,過濾面積直降12%,間接引起除塵器的處理能力降低7%~10%,即對含塵煙氣處理的量減少了。除塵器對煙氣處理量的減少,導(dǎo)致夾雜在活性炭中的粉塵不能全部被冷卻風(fēng)帶走,致使循環(huán)活性炭中粉塵含量逼近允許的粉塵上限,遇到煙氣含濕量異常,便出現(xiàn)了結(jié)塊,糊住格柵。
3.2.3 脫硝段噴氨量異常
4月20日起氨系統(tǒng)故障,脫硝段噴氨量從650 kg/h降至340 kg/h,入再生塔的銨鹽量降低,無法滿足再生塔內(nèi)NOx的還原需要[5],誘發(fā)再生后的再生氣中NOx含量超標(biāo)以及再生后的活性炭中NOx含量超設(shè)計(jì)值上限。循環(huán)活性炭中NOx含量的增加,吸水率增加,活性炭的運(yùn)動黏度也隨之增加,促使格柵堵塞的發(fā)生。
此外,入再生塔的活性炭含銨鹽量的減少,會促使參與化學(xué)反應(yīng)的活性炭量增加,進(jìn)而誘發(fā)生成的活性炭粉比率上升。過程機(jī)理如下:
1)銨鹽的分解反應(yīng)生產(chǎn)氨:
3(NH4)2SO4→4NH3+3SO2+6H2O+N2
2)硫酸的氧化還原反應(yīng)消耗炭:
2H2SO4+C→CO2+2SO2+2H2O
同時(shí),炭粉可降低循環(huán)物料的流動性能,提升活性炭床層非均勻下降的概率,容易導(dǎo)致活性炭床層出現(xiàn)架橋、下料管堵塞、偏流等問題。
4.1.1 建立上下游工序的信息共享平臺
為消除信息不對稱或信息延遲帶來的負(fù)面影響,建立上下游工序的信息共享平臺。由電氣工程師將活性炭脫硫脫硝上游工序的燒結(jié)機(jī)尾排風(fēng)機(jī)信號、燒結(jié)機(jī)機(jī)尾溫度信號分屏至活性炭脫硫脫硝主控室,同時(shí)增加聲光報(bào)警信號。
燒結(jié)機(jī)開車過程,燒結(jié)工序派燒結(jié)專工1名入駐活性炭脫硫脫硝主控室,協(xié)同指揮活性炭脫硫脫硝裝置及燒結(jié)機(jī)的開車。
4.1.2 降低原煙氣入脫硫塔時(shí)的水分
該過程包含兩部分:①將下游制亞硫酸鹽系統(tǒng)的尾氣引入原煙氣進(jìn)脫硫段前,通過切向擾動及降低水分壓等措施降低待處理煙氣中的霧滴夾帶量;②通過增加上游原煙氣余熱鍋爐的換熱面積,減少原煙氣降溫環(huán)節(jié)噴淋水用量。
4.1.3 增加空氣炮
對易堵塞區(qū)域的下料管按排分為組,每組增加空氣炮1套,空氣炮現(xiàn)場手動啟動。分步實(shí)施,第一步僅增加2組,對應(yīng)兩排的各4支下料管。
6月3日改造完成至11月底,技改后的裝置已經(jīng)歷4次開停車,均未出現(xiàn)類似改造前的問題,技改效果明顯。
案例中因溫度參數(shù)異常導(dǎo)致的活性炭煙氣脫硫脫硝裝置實(shí)施了一次非計(jì)劃性停車,給企業(yè)帶來134.36萬元的經(jīng)濟(jì)損失。對問題進(jìn)行深入分析后認(rèn)為,事故的根源來自于設(shè)計(jì)缺陷,如在系統(tǒng)設(shè)計(jì)時(shí)配置相應(yīng)的輔助設(shè)施,可以消除或是規(guī)避此類事故的發(fā)生。
鑒于大型環(huán)保系統(tǒng)的非計(jì)劃性開停機(jī)對企業(yè)生產(chǎn)經(jīng)營活動影響較大,建議有條件的企業(yè)在引進(jìn)不熟悉的環(huán)保系統(tǒng)時(shí)咨詢專業(yè)的環(huán)保機(jī)構(gòu)并委派專業(yè)技術(shù)人員參與項(xiàng)目招投標(biāo),可大幅提高所選環(huán)保裝置的綜合性能,降低環(huán)保裝置的后續(xù)運(yùn)營成本。同時(shí),在環(huán)保設(shè)備投入使用后,聘請專業(yè)環(huán)保技術(shù)人員做技術(shù)顧問,可有效降低環(huán)保系統(tǒng)的運(yùn)營成本。