張徐寧

(汾西礦業(yè)環(huán)保處監(jiān)測站，山西 介休 032000)

酚類是指苯及其稠環(huán)的羥基衍生物，有芳香氣味，弱酸性。根據(jù)酚類能否與水蒸氣共蒸出，分為揮發(fā)酚和不揮發(fā)酚兩類，揮發(fā)酚是指沸點在230 ℃以下的酚類。酚類為原生質毒，屬于高毒物質[1]。揮發(fā)酚是水質評價的重要指標，是生活飲用水監(jiān)測的常規(guī)檢測項目。揮發(fā)酚檢測主要分為手工分析法和連續(xù)流動分析法。手工分析法主要包括4-氨基安替比林直接或萃取光度法和溴化滴定法。溴化滴定法用于測定含高濃度揮發(fā)酚的工業(yè)廢水[2]。目前方法檢出限較低的是4-氨基安替比林萃取光度法和連續(xù)流動分析法，均為0.002 mg/L。而我國水質的檢測方法主要采用的是4-氨基安替比林萃取分光光度法，但是該方法用到的萃取劑三氯甲烷對分析人員的身體有害且對環(huán)境易產(chǎn)生二次污染，萃取過程穩(wěn)定性難以控制，不適用于測定大批水樣。連續(xù)流動分析法是應對大批量樣品的分析而研發(fā)的一種自動分析技術[3]，在封閉的管路中，將一定體積的試樣注入連續(xù)流動的載液中，試樣與試劑在化學反應模塊中按特定的順序和比例混合、反應，在非完全反應的條件下，進入流動檢測池進行光度檢測。連續(xù)流動法具有檢出限低、操作簡便、靈敏度高、線性范圍寬、對分析人員危害小，取樣少等特點，可以大批量快速檢測。本文就是利用連續(xù)流動法測定生活飲用水中揮發(fā)酚的含量。

1 原理及工作流程

樣品在線蒸餾出來的揮發(fā)酚與堿性鐵氰化物及4-氨基安替比林形成一種紅色的復合物，在505 nm處測定吸光度，SKALAR San++連續(xù)流動分析儀測定揮發(fā)酚的工作流程圖，見第45頁圖 1。

圖1 SKALAR San++連續(xù)流動分析儀測定揮發(fā)酚的工作流程圖

2 主要試劑

1)純水。

2)蒸餾溶液：取50 mL磷酸(85%)用純水定容至200 mL，混勻(注意酸入水并攪拌)。

3)儲備緩沖液：稱取1.58 g磷酸二氫鈉NaH2PO4·2H2O，用純水定容至 100 mL，混勻。

4)緩沖溶液：稱取25.15 g磷酸氫二鈉(Na2HPO4·12H2O)和0.10 g氫氧化鈉(NaOH)，加入儲備緩沖液5.00 mL和Brij35(30%)1.50 mL，用純水定容至500 mL。

5)鐵氰化鉀溶液：稱取1.25 g鐵氰化鉀，用純水定容至500 mL。

6)4-氨基安替比林溶液：稱取0.625 g 4-氨基安替比林(C11H13N3O)，加入0.50 mL酚標準溶液(10×10-6)，用純水定容至500 mL，混勻。

7)揮發(fā)酚標準溶液，購自環(huán)境保護部標準樣品研究所，規(guī)格500 mg/L、每瓶20 mL。

8)揮發(fā)酚標準中間液(10 mg/L)：移取2.00 mL揮發(fā)酚標準溶液至100 mL容量瓶中，用純水定容，搖勻。

9)揮發(fā)酚使用液(1.00 mg/L)：移取10.00 mL揮發(fā)酚標準溶液至100 mL容量瓶中，用純水定容，搖勻。

注意：所有試劑包括純水必須除氣。

3 實驗方法

3.1 標準工作曲線的配置

分別移取0.50、1.00、2.00、5.00、10.00 mL揮發(fā)酚標準使用液(1.00 mg/L)于100 mL容量瓶中，用純水定容，搖勻，其對應的質量濃度分別為0.005 0、0.010 0、0.020 0、0.050 0、0.100 0 mg/L，配制過程注意避光。

3.2 樣品測定

按照順序依次打開冷卻循環(huán)水、在線蒸餾器溫控儀，卡上泵管，蓋上泵蓋，打開自動進樣器及流動分析儀電源開關。所有試劑管放入超純水中清洗，待溫度升至90 ℃～100 ℃通入氮氣，調(diào)節(jié)揮發(fā)酚轉子流量計為70 mL/min～80 mL/min，待溫度升至135 ℃，打開數(shù)據(jù)采集器電源，再打開電腦電源，進入儀器軟件進行參數(shù)設置和標準與樣品表編輯，待系統(tǒng)基線穩(wěn)定后，試劑管對應吸取相應試劑，待通道窗口基線穩(wěn)定后開始測定標準系列及樣品。分析結束后，先關閉在線蒸餾器溫控器和數(shù)據(jù)采集器，將吸取試劑的所有管路放入純水中清洗1 h，關閉氮氣開關，最后將所有管路從純水中取出，將各模塊排干。關閉泵，取下泵蓋，松開泵管，關閉進樣器和流動分析儀電源開關，最后關閉冷卻循環(huán)水，關閉總電源。

3.3 儀器參數(shù)

樣品時間70 sec，沖洗時間100 sec，氮氣時間1 sec。

4 結果及討論

4.1 校準曲線

線性回歸方程y=340 353x-164，相關系數(shù)R=0.999 9，線性范圍為0.000 0 mg/L～0.100 0 mg/L。

4.2 校準有效性

校準質量濃度為次高點0.050 0 mg/L，3次校準測定質量濃度分別為0.050 7 mg/L、0.049 4 mg/L，0.049 4 mg/L，相鄰校準濃度最大偏差為1.3%，小于10%[3]，說明曲線有效。

4.3 準確度與精密度

以環(huán)境保護部標準樣品研究所的2個揮發(fā)酚標準樣品為測試對象，連續(xù)進樣6次，計算相對誤差，結果見表1。

表1 標準樣品的測定結果 μg/L

4.4 實際樣品測定

為了居民的用水安全，選取了5個相鄰小區(qū)：文昌苑、文祥苑、綠都、綠城華府、幼兒園的生活飲用水進行檢測，按順序編號分別為水樣1、2、3、4、5，在測定樣品的同時，加入一定量的酚標準溶液進行測定，計算加標回收率和相對誤差，結果見表 2。

表2 實際樣品的測定結果

由表2可知，全程序空白：空白值小于方法測定下限;精密度控制：兩次平行測定結果的相對偏差為0.0%～12.5%，小于20%；準確度控制：加標回收率90.0%～106%，處在 70%～120%區(qū)間之內(nèi)。這說明本次測定結果達到了國家環(huán)境保護標準HJ825-2017中質量保證和質量控制的要求，測定結果有效。

5 結語

測定結果說明5個小區(qū)的生活飲用水揮發(fā)酚均小于0.002 mg/L，揮發(fā)酚含量小于《生活飲用水衛(wèi)生標準》，說明這些小區(qū)的水源沒有受到酚類相關聯(lián)化合物的污染。同時也說明了采用SKALAR San++連續(xù)流動分析儀測定生活飲用水中的揮發(fā)酚，準確可靠，速度快，一定時間內(nèi)可以大批量地測試樣品。