彭四海,韓 楠 ,劉永民
(1.撫順石化公司 合成洗滌劑廠,遼寧 撫順113004;2.遼寧石油化工大學 石油化工學院,遼寧 撫順 113001)
聚丙烯雙向拉伸薄膜(BOPP),由于具有拉伸強度高,透明性好,表面光澤度好,對氣體和水蒸汽的滲透率低等特點,在包裝領域得到了廣泛的應用。BOPP薄膜從開始取代玻璃紙,發(fā)展到現(xiàn)在,已迅速成為重要的軟包裝材料,廣泛用于快餐、食品、煙草包裝等[1]。
近幾年來,隨著BOPP行業(yè)飛速發(fā)展,國內(nèi)樹脂生產(chǎn)廠家相繼努力開發(fā)生產(chǎn)BOPP專用料,不僅產(chǎn)量迅速增長,而且產(chǎn)品質(zhì)量也大有提高,低線速生產(chǎn)原料已經(jīng)基本國產(chǎn)化。
高線速BOPP專用料(幅寬8.3m,線速度為350m·min-1)的主要控制指標是等規(guī)度、分子量及分子量分布、熔融指數(shù)、灰份、熔融指數(shù)等。熔融指數(shù)范圍為2~4g/10min較為合適。等規(guī)度的適宜范圍為95%~97%,高分子量組份和低分子量組份要適宜[2]。
國產(chǎn)專用料質(zhì)量雖有改進,但與進口產(chǎn)品相比,仍存在差異,主要存在如下問題:(1)從原料樹脂加工性能來看,國產(chǎn)樹脂熔體流動指數(shù)較低,等規(guī)度較高;(2)從生產(chǎn)過程來看,國產(chǎn)樹脂生產(chǎn)出的薄膜膜卷顏色較深,膜的表面有粘感,拉伸速度不能過快,此外,由于助劑品種少,助劑質(zhì)量不穩(wěn)定,導致魚眼增多,灰分增加,透明度降低。因此,高速線BOPP專用料大部分市場份額被進口料占領。
撫順石化公司乙烯化工廠生產(chǎn)的原有舊牌號專用料已不能適應現(xiàn)代高速、大幅寬生產(chǎn)線的工藝要求,為了不斷適應市場發(fā)展,撫順石化公司與中國石油化工研究院合作,應用新型PSP-01系列聚丙烯催化劑于2011年7月成功試生產(chǎn)出3555t新型聚丙烯專用料(新T38FE)并投入市場使用。新T38FE不僅具有良好的物理性能,而且具有更好的成膜性能。
本文介紹了撫順石化公司BOPP生產(chǎn)線的工藝流程與生產(chǎn)條件,用最新生產(chǎn)的改型高線速聚丙烯雙向拉伸薄膜專用料T38FE和原來牌號的T38FE生產(chǎn)18μm薄膜,對生產(chǎn)運行結果及產(chǎn)品質(zhì)量進行了分析與討論。
撫順石化公司采用日本三菱重工業(yè)株市會社2萬t·a-1BOPP生產(chǎn)線,于2003年5月開車投產(chǎn),經(jīng)過8年多的磨合、技改,工藝、設備運行良好,具備高速試驗運行條件,其工藝流程見圖1。
圖1 BOPP薄膜雙向拉伸法工藝流程Fig.1 Schematic diagram of biaxial tension production process of Bopp film
原料聚丙烯顆粒進入擠出機經(jīng)一定的溫度、壓力,在螺桿剪切力的作用下、熔融塑化、擠出,熔融塑料經(jīng)過過濾器濾去雜質(zhì)、進入T型模頭、形成片狀。熔融片經(jīng)幾毫米的間隙流動到旋轉的激冷輥面,在氣刀、激冷輥表面、水浴的共同冷卻下,高達240℃的均聚聚丙烯熔體驟冷到室溫,形成微粒很少的幾乎透明的無定型厚片,在MDO經(jīng)過預熱拉伸后,再送至TDO進行橫向拉伸。薄膜經(jīng)橫向拉伸后,再經(jīng)過切邊、測厚、電暈處理,收卷成寬度為8300mm直徑為1200mm的膜卷。膜卷經(jīng)過時效處理,消除由拉伸而產(chǎn)生的應力,然后根據(jù)用戶的要求,分切卷取成一定規(guī)格的薄膜,包裝后出廠。
本次試驗使用T38FE專用原料,其批號為2011 0701A,稱之為“原T38FE”;批號為20110808B的專用料,稱之為“新T38FE”。產(chǎn)品厚度為18μm。新T38FE和原T38FE專用料料主要物性指標見表1。
表1 專用料T38FE物性分析結果Tab.1 properties of T38FE Special material
從表1中數(shù)據(jù)可見,兩個批次的T38FE原料均符合優(yōu)等品指標。
拉伸各區(qū)的溫度分布是影響B(tài)OPP薄膜拉伸取向、結晶的關鍵因素。溫度是通過聚合物粘度和松弛時間的作用來影響取向過程的。溫度升高,聚合物粘度降低,在恒定應力作用下,高彈形變和粘性形變都要增大,高彈形變增加有限,粘性形變發(fā)展卻很快,有利于聚合物取向[3]。
通過對影響B(tài)OPP生產(chǎn)的各項因素及原料物性指標的分析,以及多年生產(chǎn)經(jīng)驗的積累,需要對工藝參數(shù)作適當調(diào)整,使生產(chǎn)線達到平穩(wěn)、高負荷生產(chǎn)狀態(tài),并產(chǎn)出合格產(chǎn)品。歸納出是生產(chǎn)線速度在322m·min-1時的縱橫拉伸溫度分布,見表2、3。
表2 縱拉機各區(qū)溫度分布Tab.2 Temperature distribution in longitudinal extension machine
表3 橫拉機各區(qū)溫度分布Tab.3 Temperature distribution in horizontal extension machine
在產(chǎn)品規(guī)格為18μm,原料添加劑比例不變,各區(qū)溫度(見表2、3)根據(jù)生產(chǎn)出的產(chǎn)品物性指標在保證生產(chǎn)穩(wěn)定的前提下進行適度微調(diào),在一個批次內(nèi)生產(chǎn)運行結果見表4。
表4 兩種專用料在不同運行速度時生產(chǎn)運行結果Tab.4 Results of production of the two T38FE
由表4可見,原T38FE在最高運行速度278m·min-1生產(chǎn)時破膜間隔較頻,運行時間較短,每次破膜造成大約0.5t廢品,廢膜產(chǎn)量大,考慮成本因素認為不適合在該速度下連續(xù)生產(chǎn),運行速度調(diào)整到256m·min-1時生產(chǎn)穩(wěn)定性有所增加,破膜次數(shù)較少,破膜間隔比278m·min-1時提高了7.4倍,但在此速度下生產(chǎn)負荷較低,日均產(chǎn)產(chǎn)量僅為48t,考慮到單位成本因素,不適合連續(xù)生產(chǎn)。
使用新T38FE最高速度達到344m·min-1,比原有最高速度278m·min-1提高24%,由于速度大幅提高,生產(chǎn)破膜次數(shù)增加,破膜間隔縮小到12h,廢品產(chǎn)量較大,不利于攤薄成本,提高規(guī)模效益。為了尋求更加經(jīng)濟合理的生產(chǎn)速度,我們經(jīng)過試驗,最終選擇322m·min-1速度生產(chǎn),此時生產(chǎn)線穩(wěn)定性大大提高,破膜間隔達到27h·次-1,日生產(chǎn)負荷達到61t,提高了27%,考慮能耗、物料消耗及人工成本等各方面因素,成本可以降低20%,在當前技術條件下新型原料適合大規(guī)模BOPP裝置生產(chǎn)。
在應用新專用料后,對產(chǎn)品物性指標進行了跟蹤調(diào)查(分析),結果表明產(chǎn)品物性各項指標更加趨于國家產(chǎn)品標準。表5是兩種原料生產(chǎn)出的產(chǎn)品物性指標對比表。
表5 產(chǎn)品主要性能指標Tab.5 Primary properties of the products
從表5可見,產(chǎn)品拉伸強度比原來有所下降,產(chǎn)品挺度降低,韌性增加,降低了膜面在承受外力時斷面撕裂的可能性,有利于產(chǎn)品承受一定的外力作用。
新專用料的產(chǎn)品斷裂伸長率也適度降低了,這就降低了產(chǎn)品在后續(xù)加工時因承受一定的外在張力和牽引力時產(chǎn)生的拉伸形變量,降低了薄膜再次拉伸變形的可能性,有利于后續(xù)加工。霧度變化較小,在標準范圍內(nèi)不影響產(chǎn)品后續(xù)使用。
在產(chǎn)品主要用于彩印、涂覆、鍍鋁復合這類薄膜制品時,在薄膜的后續(xù)加工過程中是不希望薄膜產(chǎn)生熱收縮變形的,盡量防止因熱收縮改變產(chǎn)品表面平整度,影響使用效果,這就需要把熱收縮率控制在某一限度內(nèi),新專用料的產(chǎn)品熱收縮率比原來下降(見表5),從實際效果看新型原料符合我們的改進方向。
使用撫順石化乙烯廠生產(chǎn)的新型高線速聚丙烯雙向拉伸薄膜專用料T38FE(新T38FE),生產(chǎn)的產(chǎn)品物性指標完全合格,生產(chǎn)線破膜次數(shù)在正常范圍之內(nèi),生產(chǎn)線速度、成膜性比原來大大提高,能替代進口高價原料生產(chǎn)18μm高速彩印薄膜,適合大規(guī)模BOPP生產(chǎn)。
[1]朱新遠.我國BOPP薄膜現(xiàn)狀及其專用料的開發(fā)[J].廣州化工,2000,28(1):28-32.
[2]劉沛義.高速BOPP專用料質(zhì)量指標控制因素分析[J].浙江化工,2006,37(5):23-25.
[3]洪偉,李青山.雙向拉伸聚丙烯薄膜的生產(chǎn)工藝研究[J].工程塑料應用,2006,34(6):32-35.