趙子俊，朱洪宇，薛子明，朱增偉

(南京航空航天大學(xué) 機(jī)電學(xué)院，江蘇 南京 210016)

0 引言

電鑄銅由于具有優(yōu)良的導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性以及延展性,被廣泛應(yīng)用于航空、軍工產(chǎn)品、儀器儀表、塑料、精密機(jī)械、模具制造、電子工業(yè)及納米材料制備等領(lǐng)域[1-4]。沉積層綜合力學(xué)性能以及陰極沉積速率是評(píng)價(jià)一種電鑄加工工藝好壞的兩項(xiàng)重要指標(biāo)。傳統(tǒng)硫酸鹽電鑄銅過(guò)程中[5-6]，使用添加劑并對(duì)陰極進(jìn)行空氣攪拌的情況下，陰極表面可承受最大電流密度一般不超過(guò)6A/dm2,且電鑄層抗拉強(qiáng)度不超過(guò)250MPa。多年來(lái)，研究人員提出了許多改善電鑄銅層性能以及提高沉積速率的電鑄工藝。趙建峰等[7]研究發(fā)現(xiàn)使用脈沖電源可以獲得致密且均勻的電鑄銅層,顯著提高了電鑄層質(zhì)量；趙陽(yáng)培等[8]提出的射流電鑄工藝可實(shí)現(xiàn)大電流密度、高電流效率電鑄且金屬結(jié)晶細(xì)化、電鑄層致密；任建華等[9]將空心懸浮微珠摩擦輔助及脈沖電源引入電鑄銅工藝并得到了晶粒細(xì)密的電鑄銅層。傳統(tǒng)射流電鑄通常將可溶性電鑄陽(yáng)極安裝在沖液噴嘴內(nèi)部，對(duì)陰極表面進(jìn)行定點(diǎn)或者掃描式的沉積[10]，陽(yáng)極部分溶解之后其表面輪廓發(fā)生變化，陰極表面電場(chǎng)分布會(huì)隨之改變，而且噴嘴內(nèi)部的陽(yáng)極無(wú)法在線修整或補(bǔ)充，故對(duì)于大尺寸及大厚度零件的精密電鑄加工，此加工方法存在一定的局限性。

本文基于高速?zèng)_刷可減薄擴(kuò)散層的原理[11]，提出一種使回轉(zhuǎn)陰極表面電鑄液高速?zèng)_刷與高電流密度沉積交替進(jìn)行的電鑄銅加工方式，可溶性陽(yáng)極結(jié)構(gòu)與射流噴嘴相互獨(dú)立，可及時(shí)補(bǔ)充陽(yáng)極材料且便于控制陽(yáng)極輪廓。該方法適用于大型回轉(zhuǎn)件的外表面電鑄，預(yù)期可望實(shí)現(xiàn)較高的陰極極限電流密度，同時(shí)細(xì)化晶粒，獲得高強(qiáng)度的電鑄銅層。

1 實(shí)驗(yàn)

1.1 電鑄液成分及實(shí)驗(yàn)參數(shù)

實(shí)驗(yàn)所用電鑄液為：五水硫酸銅200 g/L，純度98%濃硫酸60 g/L，溫度(30±1)℃；芯模轉(zhuǎn)速30 r/min。

電流密度分別為：4A/dm2、8A/dm2、12A/dm2以及16A/dm2，控制電鑄時(shí)長(zhǎng)以保證各電流密度下電鑄層厚度在240μm左右。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

采用不銹鋼材質(zhì)圓柱體作為陰極芯模，陽(yáng)極以含磷量0.05%左右的磷銅球堆砌而成。高速?zèng)_液裝置安裝在工件正上方，電鑄過(guò)程中電鑄液正對(duì)芯模頂部高速?zèng)_刷，沖液裝置出口溶液流速約3m/s，芯模以20r/min的速度勻速轉(zhuǎn)動(dòng)(圖1)。

圖1 高速?zèng)_液電鑄沉積單元示意圖

1.3 電鑄層性能檢測(cè)

1) 表面形貌

觀察電鑄層表面宏觀形貌，初步檢查電鑄層是否存在氣孔、起皮、燒焦等重大缺陷，并使用HITACHI-S3400N型掃描電子顯微鏡觀察電鑄層表面微觀形貌。

2) 顯微硬度

采用HXS-1000A型顯微硬度計(jì)測(cè)量電鑄銅層的顯微硬度, 加載壓力為0.5N, 保載時(shí)間為10s。每個(gè)試件選擇5個(gè)點(diǎn)進(jìn)行測(cè)試, 結(jié)果取平均值。

3) 抗拉強(qiáng)度及延伸率

采用CSS-2202型電子萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)測(cè)量電鑄層的拉伸性能，包括抗拉強(qiáng)度與延伸率，試驗(yàn)速度為1mm/min。在拉伸試驗(yàn)前，根據(jù)金屬材料拉伸試驗(yàn)室溫試驗(yàn)方法(GB/T228.1—2010)規(guī)定，采用電火花線切割機(jī)床對(duì)電鑄層切割并清洗干凈，對(duì)樣件的銳邊角打磨、拋光，減少拉伸過(guò)程中的應(yīng)力集中。檢測(cè)完畢后，按照國(guó)標(biāo)(GB/T228.1—2010)的計(jì)算方法，計(jì)算得到電鑄銅層的抗拉強(qiáng)度以及延伸率。

4) 拉伸斷面形貌

采用HITACHI-S3400N型掃描電鏡觀察拉伸試樣端口的表面形貌。

2 結(jié)果與討論

2.1表面形貌

不同電流密度下電鑄銅層表面宏觀照片如圖2所示，電流密度從4A/dm2提升至16A/dm2過(guò)程中，電鑄銅層表面始終光亮平整，無(wú)起皮、燒焦、氣孔等明顯缺陷。這說(shuō)明試驗(yàn)中電鑄液高速?zèng)_刷陰極表面的溶液更新方式能有效降低陰極表面濃差極化，使沉積區(qū)域可承受較高的電流密度。

圖2 不同電流密度下電鑄層表面宏觀照片

從圖3所示的電鑄層微觀形貌照片可以看出：在4 A/dm2的電流密度下，電鑄層晶粒尺寸較為粗大；電流密度在8～16A/dm2之間時(shí)晶粒細(xì)密且差距不大。較大的電流密度可以提高陰極過(guò)電位，從而提高形核率，使晶粒細(xì)化，因此當(dāng)電流密度增大時(shí)晶粒尺寸明顯減小。

圖3 不同電流密度下電鑄層表面微觀形貌

2.2 力學(xué)性能

不同電流密度下獲得的電鑄層拉伸曲線大致趨勢(shì)及斷裂情況基本相似，現(xiàn)以8A/dm2電流密度下電鑄銅層拉伸試樣斷裂照片及拉伸曲線為例，對(duì)電鑄層性能進(jìn)行分析。由圖4電鑄銅層拉伸實(shí)驗(yàn)前后樣件對(duì)比照片可以看出，8A/dm2電流密度下獲得的電鑄銅層拉伸試樣標(biāo)距明顯拉長(zhǎng)且斷裂處僅出現(xiàn)頸縮，頸縮的出現(xiàn)表明電鑄銅層具有一定的延展性。對(duì)應(yīng)的載荷與拉伸位移關(guān)系圖(圖5)顯示：樣件拉伸過(guò)程初始階段載荷隨位移急劇增加，彈性變形(a—b)及均勻塑性變形(b—c)持續(xù)時(shí)間較短，且兩個(gè)階段之間未出現(xiàn)明顯的不均勻屈服塑性變形；試樣的變形主要表現(xiàn)為不均勻集中塑性變形(c—d)；之后發(fā)生斷裂，當(dāng)力施加至c點(diǎn)時(shí)，試驗(yàn)材料的應(yīng)變硬化與幾何形狀導(dǎo)致的軟化達(dá)到平衡；此時(shí)力不再增加，試樣最薄弱的截面中心部分開(kāi)始出現(xiàn)微小空洞，然后擴(kuò)展連接成小裂紋，試樣的受力狀態(tài)由兩向變?yōu)槿蚴芰顟B(tài)。裂紋擴(kuò)展的同時(shí)，在試樣的表面產(chǎn)生頸縮變形。

圖4 8A/dm2電鑄銅層拉伸試驗(yàn)前后樣件照片

圖5 8A/dm2電鑄銅層拉伸實(shí)驗(yàn)載荷隨位移變化曲線

圖6所示為4、8、12及16A/dm24個(gè)電流密度下分別獲得的電鑄銅層顯微硬度值、抗拉強(qiáng)度以及延伸率測(cè)量結(jié)果。由圖6可以看出電鑄層顯微硬度、抗拉強(qiáng)度以及延伸率隨著電流密度的增大均呈先增大后減小的趨勢(shì)，且電流密度由4A/dm2增至8A/dm2時(shí)，各項(xiàng)力學(xué)性能指標(biāo)提升都很大，尤其是抗拉強(qiáng)度，其提升幅度約為98%。由電鑄層表面顯微照片可知，當(dāng)電流密度超過(guò)4A/dm2后，晶粒尺寸大幅下降。根據(jù)細(xì)晶強(qiáng)化理論可知，金屬材料強(qiáng)度系數(shù)與晶粒尺寸成反比[12]，因此抗拉強(qiáng)度與顯微硬度也隨之大幅增加。而電流密度由8A/dm2開(kāi)始上升時(shí)相鄰電流密度下電鑄層各項(xiàng)指標(biāo)波動(dòng)幅度較小，均在15%以內(nèi)。當(dāng)電流密度過(guò)高時(shí)，離子沉積速度過(guò)快，可能導(dǎo)致沉積層內(nèi)部出現(xiàn)氣孔等組織缺陷，且缺陷數(shù)量會(huì)隨著沉積速度的加快而增加。因此當(dāng)電流密度超過(guò)8A/dm2時(shí)電鑄層綜合力學(xué)性能開(kāi)始下降。

圖6 不同電流密度下電鑄層力學(xué)性能測(cè)試值

2.3 斷口形貌

圖7為不同電流密度下拉伸試驗(yàn)斷口微觀形貌。由圖7可以看出，拉伸試樣斷口形貌特征與其力學(xué)性能測(cè)試結(jié)果相匹配。在4A/dm2電流密度下獲得的電鑄層拉伸試樣斷口的韌窩數(shù)量較少且尺寸較大，表明電鑄銅層的力學(xué)性能不佳；其余3個(gè)電流密度下獲得的電鑄層拉伸試樣斷口形貌存在大量的細(xì)小均勻韌窩，細(xì)小均勻韌窩表明材料具有很強(qiáng)的抗變形力，因此材料的強(qiáng)度較高。不同電流密度下獲得的電鑄銅層斷口形貌中，韌窩大小分布都不均勻，說(shuō)明它們都不具備非常好的韌性，因此延伸率都不是很高。其中8A/dm2電流密度下電鑄層斷口韌窩尺寸大小分布相對(duì)均勻些，因此具有相對(duì)高一些的延伸率。

圖7 不同電流密度下拉伸試樣斷口微觀形貌

3 結(jié)語(yǔ)

在本文提出的回轉(zhuǎn)陰極表面電鑄液高速?zèng)_刷與高電流密度沉積交替進(jìn)行電鑄銅的加工方式中，陰極可以承受較高的極限電流密度，同時(shí)電鑄層力學(xué)性能得到提升。在3m/s左右的沖液速度下，陰極電流密度高達(dá)16A/dm2時(shí)亦可獲得表面光亮致密的電鑄銅層，抗拉強(qiáng)度達(dá)400MPa以上。8A/dm2時(shí)電鑄層力學(xué)性能最佳，其顯微硬度為186.1HV，抗拉強(qiáng)度達(dá)455MPa，延伸率為20%。