王玲玲， 鄧豪杰， 李國強(qiáng)， 樓國彪

(1.華僑大學(xué) 土木工程學(xué)院， 福建 廈門 361021； 2.同濟(jì)大學(xué) 土木工程學(xué)院， 上海 200092)

就鋼結(jié)構(gòu)而言，噴涂膨脹型防火涂料是一種具有較強(qiáng)性能優(yōu)勢和廣泛發(fā)展前景的防火保護(hù)形式.但是，由于膨脹型防火涂料中含有有機(jī)分，在自然環(huán)境下涂層極易產(chǎn)生降解和老化.老化涂層的隔熱性能下降，會(huì)導(dǎo)致鋼結(jié)構(gòu)抗火性能降低.目前，由膨脹型防火涂層保護(hù)的鋼結(jié)構(gòu)在使用壽命內(nèi)的可靠性問題，已經(jīng)引起了消防主管部門、工程設(shè)計(jì)單位、涂料廠商和科研人員的廣泛關(guān)注.

研究人員提出用如下2種方法來提高膨脹型鋼結(jié)構(gòu)防火涂層的耐老化性能：(1)在防火涂層中加入顆粒(可膨脹石墨、黏土、納米)，以延長水分子的擴(kuò)散路徑和水溶性阻燃劑的遷移路徑[1-6].Wang等[7]和Lai等[8]還提出通過增大基體樹脂的交聯(lián)密度、用大分子的成炭劑代替季戊四醇等方法來提高涂層的耐老化性能.(2)在膨脹型鋼結(jié)構(gòu)防火涂層的表面涂覆面漆.Wang[9]研究發(fā)現(xiàn)，面漆對膨脹型鋼結(jié)構(gòu)防火涂層在酸性腐蝕、紫外光照和自然環(huán)境條件下的耐老化性能均有明顯提升.Jimenez等[10]考察了4種商用面漆對環(huán)氧基膨脹型鋼結(jié)構(gòu)防火涂層耐老化性能的影響，發(fā)現(xiàn)大部分商用面漆都無法限制鹽水的浸入.Jimenez等[10]認(rèn)為面漆有助于提升膨脹型鋼結(jié)構(gòu)防火涂層(未經(jīng)老化)的隔熱性能，這個(gè)結(jié)論與Xu等[11]的研究結(jié)果相悖.

需要指出的是，上述學(xué)者在研究中將面漆對膨脹型鋼結(jié)構(gòu)防火涂層耐老化性能提升的正向作用與面漆對未老化涂層隔熱性能的不利影響分開考慮.而事實(shí)上，對于投入使用的膨脹型鋼結(jié)構(gòu)防火涂層，面漆的正負(fù)向作用是同時(shí)存在的.為此，本文擬通過105個(gè)試件的濕熱老化試驗(yàn)和隔熱性能試驗(yàn)，考察面漆對膨脹型鋼結(jié)構(gòu)防火涂層耐老化性能和膨脹性能的影響，明確面漆類型和厚度對濕熱環(huán)境下膨脹型鋼結(jié)構(gòu)防火涂層隔熱性能的影響規(guī)律，研究結(jié)果可以為工程應(yīng)用提供參考.

1 試驗(yàn)

1.1 試件設(shè)計(jì)

在尺寸為200mm×270mm×16mm的Q235鋼板上，先后涂覆防火涂料(厚度為d)和面漆試件(見圖1).本文共進(jìn)行了105個(gè)試件的濕熱老化試驗(yàn)和隔熱性能試驗(yàn)，其中15個(gè)未涂覆面漆，稱為N型試件.其余的90個(gè)試件按照面漆類型分為2種工況：工況1有60個(gè)試件，所涂面漆為環(huán)氧聚氨酯面漆(簡稱為E型面漆)，稱為E型試件；工況2有30個(gè)試件，所涂面漆為脂肪族丙烯酸聚氨酯面漆(簡稱為A型面漆)，稱為A型試件.60個(gè)E型試件和30個(gè)A型試件根據(jù)面漆厚度，可分別劃分為4組和2組，每組中變化的參數(shù)為老化時(shí)間.試驗(yàn)所用涂料均為阿克蘇諾貝爾產(chǎn)膨脹型鋼結(jié)構(gòu)防火涂料Interchar 973，其基體樹脂為單組分丙烯酸樹脂，阻燃體系為聚磷酸銨-三聚氰胺-季戊四醇(APP-MEL-PER)，試驗(yàn)參數(shù)及試件編號如表1所示.

表1 試件參數(shù)

1.2 濕熱老化試驗(yàn)

濕熱老化試驗(yàn)遵照ETAG018《Guideline for European technical approval of fire protective products, Part 2:Reactive coatings for fire protection of steel elements》執(zhí)行.本文研究對象為室內(nèi)用膨脹型鋼結(jié)構(gòu)防火涂層，試驗(yàn)條件選取ETAG018中的Z1型：(1)溫度為(40±3)℃，相對濕度為(98±2)%，時(shí)間為8h；(2)溫度為(23±3)℃，相對濕度為(75±2)%，時(shí)間為16h.

圖1 試件示意圖Fig.1 Specimen dimensions(size:mm)

根據(jù)ETAG018，按照上述試驗(yàn)條件進(jìn)行人工加速老化試驗(yàn)，24h相當(dāng)于1個(gè)循環(huán)，不間斷地進(jìn)行21個(gè)循環(huán)相當(dāng)于實(shí)際使用10a.由于目前對室內(nèi)用膨脹型鋼結(jié)構(gòu)防火涂層人工加速老化試驗(yàn)相關(guān)系數(shù)的研究尚屬空白，因此本文假設(shè)涂層的實(shí)際使用時(shí)間與人工加速老化試驗(yàn)時(shí)間服從線性關(guān)系，即0、21、42、63、84次循環(huán)，分別代表實(shí)際使用0、10、20、30、40a.

1.3 隔熱性能試驗(yàn)

隔熱性能試驗(yàn)在同濟(jì)大學(xué)抗火實(shí)驗(yàn)室的隔熱性能試驗(yàn)爐內(nèi)進(jìn)行，升溫過程按照ISO 834標(biāo)準(zhǔn)升溫曲線控制.試件周圍布置熱電偶以測量涂層表面的熱空氣溫度，鋼板溫度由埋設(shè)在鋼板內(nèi)的3個(gè)熱電偶測量.試驗(yàn)爐控制系統(tǒng)將熱電偶測量的數(shù)據(jù)每隔30s記錄1次，連續(xù)記錄.鋼板的平均溫度達(dá)到700℃時(shí)，試驗(yàn)結(jié)束.爐門上方設(shè)有2個(gè)觀察孔，以觀察試驗(yàn)現(xiàn)象.

2 試驗(yàn)結(jié)果

2.1 試驗(yàn)現(xiàn)象

2.1.1濕熱老化試驗(yàn)后涂層表觀狀態(tài)

濕熱老化試驗(yàn)后無面漆及有面漆試件的表觀狀態(tài)分別如圖2、3所示.從圖2可以看出：無面漆試件在濕熱環(huán)境條件下表觀狀態(tài)變化較大；經(jīng)過42次濕熱老化循環(huán)后，涂層表面出現(xiàn)明顯的褶皺；經(jīng)過84次濕熱老化循環(huán)后，涂層表面出現(xiàn)褶皺和凹凸不平.涂層的表觀狀態(tài)與涂層在高溫下形成膨脹層的隔熱性能密切相關(guān).表觀狀態(tài)變化越大，說明涂層受濕熱環(huán)境條件的影響越大，涂層在高溫下形成膨脹層的隔熱性能越差.

圖2 濕熱老化試驗(yàn)后N型試件的表觀狀態(tài)Fig.2 Surface appearance of type-N specimens after different cycles of hydrothermal aging test

圖3 濕熱老化試驗(yàn)后E型和A型試件的表觀狀態(tài)Fig.3 Surface appearance of type-E and type-A specimens after different cycles of hydrothermal aging test

從圖3可以看出：涂覆面漆后，涂層表觀狀態(tài)的變化明顯減??；涂2層E型面漆的試件在經(jīng)過42次濕熱老化循環(huán)后，涂層表觀狀態(tài)無明顯變化，經(jīng)過84次濕熱老化循環(huán)后，涂層表面出現(xiàn)起泡現(xiàn)象；涂2層A型面漆的試件即使在經(jīng)過84次濕熱老化循環(huán)之后，涂層表面仍無明顯變化.

2.1.2膨脹層的形態(tài)學(xué)特征

高溫下膨脹型鋼結(jié)構(gòu)防火涂層在經(jīng)歷熔融、膨脹、固化和失炭等一系列物理化學(xué)反應(yīng)之后會(huì)形成輕質(zhì)多孔膨脹層，該膨脹層的導(dǎo)熱系數(shù)遠(yuǎn)低于初始密實(shí)涂膜的導(dǎo)熱系數(shù)，從而有效隔絕熱量傳遞.膨脹層中泡孔的尺寸和分布是影響膨脹層導(dǎo)熱系數(shù)的主要因素之一.圖4、5分別給出了無面漆和有面漆試件在膨脹-固化階段形成的炭化層表面的泡孔分布情況.從圖4可以看出：未經(jīng)老化的試件在高溫下形成了豐富的炭化層泡孔(圖4(a))；經(jīng)過42次濕熱老化循環(huán)后，炭層泡孔的數(shù)量大幅衰減且泡孔尺寸大小不均(圖4(b))；經(jīng)過84次濕熱老化循環(huán)后，涂層幾乎不膨脹，且在炭層表面出現(xiàn)大量裂縫(圖4(c)).產(chǎn)生這種現(xiàn)象的原因是：濕熱環(huán)境下涂層基體樹脂受到水汽和氧氣侵蝕發(fā)生氧化反應(yīng)，同時(shí)阻燃體系內(nèi)的親水性物質(zhì)向涂層表面遷移和析出，導(dǎo)致阻燃體系組分配比發(fā)生變化，高溫下膨脹型鋼結(jié)構(gòu)防火涂層發(fā)生的反應(yīng)與未老化涂層所有不同.面漆的存在可以阻止或延緩基體樹脂的氧化反應(yīng)以及阻燃體系內(nèi)親水性物質(zhì)的遷移和析出.

圖4 N型試件炭化層表面泡孔分布情況Fig.4 Pore arrangement of intumescent coating chars for type-N specimens

圖5 E型和E型試件炭化層表面泡孔分布情況Fig.5 Pore arrangement of intumescent coating chars for type-E and type-A specimens

從圖5可以看出：即使在經(jīng)過84次濕熱老化循環(huán)之后，有面漆試件的炭層表面仍可見大量泡孔.無面漆及有面漆試件炭層表面泡孔數(shù)量及分布，直觀地反映了面漆對膨脹型鋼結(jié)構(gòu)防火涂層耐濕熱老化性能的提升作用.

圖6 未老化涂層試件的膨脹倍率Fig.6 Expansion ratios of unaged intumescent coating specimens with different number of topcoat layers

面漆對膨脹型鋼結(jié)構(gòu)防火涂層的隔熱性能也存在負(fù)面影響.首先，面漆的存在會(huì)增大多孔膨脹層內(nèi)的孔隙壓力，從而導(dǎo)致涂層的膨脹倍率降低[12].圖6為覆有不同層數(shù)面漆涂層試件的膨脹倍率對比.為消除老化的影響，圖6中所有試件均未經(jīng)過濕熱老化試驗(yàn).從圖6可以看出：與未涂面漆的試件相比，涂覆面漆后涂層的膨脹倍率均有不同程度的下降；面漆越厚，涂層膨脹倍率越低；在面漆厚度相同的情況下，A型試件的膨脹倍率低于E型試件，說明A型面漆對涂層膨脹過程的抑制作用大于E型面漆.

另外，面漆屬于聚氨酯材料，內(nèi)含C、N、H等元素，在熱量和氧氣作用下會(huì)燃燒并產(chǎn)生明火，如圖7(a) 所示.面漆燃燒過程中釋放熱量，會(huì)導(dǎo)致構(gòu)件表面溫度升高.相比于丙烯酸聚氨酯面漆，環(huán)氧聚氨酯面漆中含有苯環(huán)，燃燒更劇烈并伴隨產(chǎn)生黑煙.不僅如此，面漆的開裂和脫落會(huì)帶動(dòng)與之相接觸的膨脹層開裂和脫落，如圖7(b)所示，這會(huì)導(dǎo)致鋼構(gòu)件局部暴露于火場中.

圖7 面漆的燃燒和開裂Fig.7 Burning and cracking of topcoat

2.2 涂層試件的等效導(dǎo)熱常數(shù)

2.2.1等效導(dǎo)熱常數(shù)的概念

為綜合評估面漆對膨脹型鋼結(jié)構(gòu)防火涂層隔熱性能的影響并將該影響量化，本文采用等效導(dǎo)熱常數(shù)λe來表征膨脹型鋼結(jié)構(gòu)防火涂層的隔熱性能，其值可用式(1)計(jì)算[13].

(1)

等效導(dǎo)熱常數(shù)λe可定義為鋼板溫度Ts為400～600℃時(shí)等效導(dǎo)熱系數(shù)λp(Ts)的平均值.膨脹型鋼結(jié)構(gòu)防火涂層的λp(Ts)可用式(2)計(jì)算[4].

(2)

式中：dp為初始涂層厚度,m；Ap/V為試件的截面形狀系數(shù),m-1；cs為鋼材的比熱,J/(kg·℃)；ρs為鋼材的密度,kg/m3；Tg(t+Δt)為t+Δt時(shí)刻試件表面的熱空氣溫度，℃；Ts(t)為t時(shí)刻鋼板的溫度，℃；Δt≤30s.

2.2.2不同試件的等效導(dǎo)熱常數(shù)

本文采用式(1)計(jì)算涂層試件的等效導(dǎo)熱常數(shù).由于3個(gè)相同試件的計(jì)算結(jié)果具有較好的重復(fù)性，取相同試件等效導(dǎo)熱常數(shù)的算術(shù)平均值作為涂層試件的等效導(dǎo)熱常數(shù)，如表2～4所示.

表2 N型試件的等效導(dǎo)熱常數(shù)

表3 E型試件的等效導(dǎo)熱常數(shù)

表4 A型試件的等效導(dǎo)熱常數(shù)

2.3 結(jié)果討論

2.3.1面漆對未老化涂層隔熱性能的影響

圖8為未老化涂層試件等效導(dǎo)熱常數(shù)-面漆層數(shù)的關(guān)系曲線.從圖8可以看出：對于未老化涂層試件，隨著面漆厚度的增加，涂層的等效導(dǎo)熱常數(shù)增加，隔熱性能下降；E型試件的等效導(dǎo)熱常數(shù)隨著面漆厚度的增加呈近似線性的增長趨勢，A型試件的等效導(dǎo)熱常數(shù)隨面漆厚度增加的變化趨勢與E型試件有所不同；與無面漆試件相比，涂1層面漆的A型試件的等效導(dǎo)熱常數(shù)增加了66.9%，涂2層面漆的A型試件的等效導(dǎo)熱常數(shù)增幅為79.2%；在鋼構(gòu)件臨界溫度相同的情況下，涂層等效導(dǎo)熱常數(shù)的增加會(huì)導(dǎo)致構(gòu)件耐火時(shí)間的下降.

圖8 面漆對未老化涂層試件等效導(dǎo)熱常數(shù)的影響Fig.8 Effect of topcoats on λe of unaged intumescent coating specimens

2.3.2面漆對老化涂層隔熱性能的影響

圖9為經(jīng)過不同次數(shù)濕熱老化循環(huán)后，E型試件和A型試件的等效導(dǎo)熱常數(shù)隨面漆厚度的變化趨勢.從圖9可以看出：無面漆試件與1層面漆試件的等效導(dǎo)熱常數(shù)差別較大；相比之下，隨著面漆厚度的增加(E型面漆從1層增加到4層，A型面漆從1層增加到2層)，涂層等效導(dǎo)熱常數(shù)的變化幅度要小得多.另外，涂層等效導(dǎo)熱常數(shù)隨面漆厚度的變化趨勢取決于老化時(shí)間.當(dāng)老化時(shí)間較短時(shí)(21次濕熱老化循環(huán)，相當(dāng)于實(shí)際使用10a)，面漆對膨脹型鋼結(jié)構(gòu)防火涂層耐老化性能的提高作用小于面漆對涂層膨脹過程的抑制作用，此時(shí)涂層的等效導(dǎo)熱常數(shù)隨面漆厚度的增加而增大；隨著老化時(shí)間的延長(63次濕熱老化循環(huán)，相當(dāng)于實(shí)際使用30a)，涂覆面漆的有利影響逐漸顯現(xiàn)，此時(shí)涂層的等效導(dǎo)熱常數(shù)隨面漆厚度的增加而減??；面漆的正、負(fù)向作用在某一個(gè)時(shí)間點(diǎn)(42次濕熱老化，相當(dāng)于實(shí)際使用20a)附近達(dá)到平衡.

圖9 面漆對老化涂層試件等效導(dǎo)熱常數(shù)的影響Fig.9 Effect of topcoats on λe of aged intumescent coating specimens

3 結(jié)論

(1)面漆延緩或阻止了膨脹型鋼結(jié)構(gòu)防火涂層基體樹脂的氧化反應(yīng)及阻燃體系內(nèi)親水性物質(zhì)的遷移和析出，涂層隔熱性能受濕熱環(huán)境條件的影響降低，涂層耐老化性能提高.經(jīng)過84次濕熱老化循環(huán)后，N組試件等效導(dǎo)熱常數(shù)比未老化試件增大131%，涂有2層面漆的E組和A組試件等效導(dǎo)熱常數(shù)分別比未老化試件增大42%和21%.

(2)面漆增大了多孔膨脹層內(nèi)的孔隙壓力，從而導(dǎo)致涂層膨脹倍率下降，膨脹層隔熱性能降低.相對于未老化的N組試件，涂有2層面漆的E組和A組試件等效導(dǎo)熱常數(shù)分別增大了38%和79%.此外，面漆的燃燒、開裂和脫落現(xiàn)象，均會(huì)對膨脹層的隔熱性能造成不利影響.

(3)濕熱環(huán)境下，面漆延緩了膨脹型鋼結(jié)構(gòu)防火涂層隔熱性能的退化，同時(shí)也會(huì)對涂層的隔熱性能產(chǎn)生不利影響.使用時(shí)間較短時(shí)，因面漆延緩老化引起膨脹型鋼結(jié)構(gòu)防火涂層隔熱性能提高的幅度小于面漆對涂層隔熱性能降低的幅度，此時(shí)涂層的隔熱性能降低.隨著使用時(shí)間的延長，面漆對膨脹型鋼結(jié)構(gòu)防火涂層耐老化性能的提高作用逐漸顯現(xiàn)，可以提高涂層的隔熱性能.