劉 琳

（山東鋼鐵集團日照有限公司，山東日照276800）

1 前 言

光電直讀光譜儀作為鋼鐵企業(yè)爐前重要的分析檢測設(shè)備，其數(shù)據(jù)的準確可靠性至關(guān)重要［1］。了解測量系統(tǒng)變異，對數(shù)據(jù)進行可置信度確認是保證數(shù)據(jù)品質(zhì)的重要環(huán)節(jié)。本文借助測量系統(tǒng)分析（MSA）可對測量單元進行量化，對過程中控制技術(shù)的變差源進行監(jiān)測。以光電直讀光譜儀碳元素的檢測應用為例，闡述了測量系統(tǒng)分析的建立和判別，對系統(tǒng)穩(wěn)定性、偏倚性、重復性、再現(xiàn)性、線性進行了有效評估，強化了檢驗風險能力，為提高測量數(shù)據(jù)品質(zhì)指明了方向。

2 直讀光譜儀MSA分析試驗設(shè)計

2.1 試驗依據(jù)

以GB/T 4336—2016《碳素鋼和中低合金鋼多元素含量的測定火花放電原子發(fā)射光譜法》為參照依據(jù)，采用直讀光譜儀ARL 4460 測定鋼水中碳元素含量。借助測量系統(tǒng)分析（MSA）對生產(chǎn)過程中光電直讀光譜儀的穩(wěn)定性、偏倚性、重復性、再現(xiàn)性、線性進行有效評估，助力設(shè)備管理人員對分析儀器的性能狀態(tài)、測量能力、檢定狀態(tài)的可信度快速及時地做出準確判斷。

2.2 試驗步驟

本試驗屬于計量型測量系統(tǒng)，需收集統(tǒng)計數(shù)據(jù)，識別過程要素，對測量系統(tǒng)的過程變差進行剖析，建立控制圖對量具引入偏差進行穩(wěn)定性、偏倚性、重復性、線性評價，對操作員引入變差進行再現(xiàn)性評價，具體評價方法如下。

2.2.1 穩(wěn)定性分析

穩(wěn)定性是指測量結(jié)果分布的均值、方差、形狀等不隨時間發(fā)生改變，主要體現(xiàn)在數(shù)據(jù)的偏倚、置信區(qū)間在一段時間內(nèi)保持恒定的能力［2］。在執(zhí)行穩(wěn)定性分析數(shù)據(jù)采集前，設(shè)備管理人員須確保分析設(shè)備處于穩(wěn)定且校準合格的狀態(tài)。穩(wěn)定性具體步驟是，每日對所選取的標準樣品（C 基準含量0.04%）連續(xù)重復測量4回，共進行15 d，采集的數(shù)據(jù)如表1所示。

表1 碳元素的穩(wěn)定性檢測數(shù)據(jù) %

將表1中數(shù)據(jù)輸入到minitab后，利用統(tǒng)計學原理繪制出均值、極差控制圖，如圖1、圖2 所示。其中控制圖的橫坐標為數(shù)據(jù)子組序列，縱坐標為相應的每日測定數(shù)據(jù)平均值或極差。由圖1 可以看出數(shù)據(jù)的分散情況，判斷系統(tǒng)處于穩(wěn)定受控狀態(tài)。由圖2 可以看出，沒有點落在或超出控制限，控制限內(nèi)有4 種以上的可能值且3/4 以上的極差值不為零，就可以判定測量系統(tǒng)有足夠的分辨率。另外，在監(jiān)查光譜儀長期穩(wěn)定性時，可根據(jù)控制圖的變化趨勢，及時判斷設(shè)備狀態(tài)，采取相應改進手段保證數(shù)據(jù)穩(wěn)定性。

2.2.2 偏倚性分析

圖1 均值控制

圖2 極差控制

根據(jù)表1的檢測數(shù)據(jù)，子組大小m=4，子組的數(shù)量g=15，查表得求得：

查t分布圖，得到顯著t值2.017，偏倚σb×t≤0≤（偏移+σb×t），求得偏倚的95%自由度區(qū)間下限為-0.000 595，偏倚的95%自由度區(qū)間上限為0.000 061 1?！?”落在95%置信度界限內(nèi)，則偏移在α水準上是可以接受的。

2.2.3 重復性、再現(xiàn)性分析

測量系統(tǒng)的重復性、再現(xiàn)性反映的是測量系統(tǒng)存在的波動大小即設(shè)備的精準度，該數(shù)據(jù)為設(shè)備管理人員識別設(shè)備波動來源指明方向［3］。執(zhí)行重復性再現(xiàn)性具體步驟：選10 個能代表生產(chǎn)實際的樣本，樣品的碳含量能覆蓋日常煉鋼生產(chǎn)的最高值及最低值。對選取好的的樣本進行編號，且編號不讓操作人員看到，并隨機安排3 名操作人員（檢測人A、檢測人B、檢測人C）對樣品的碳元素各測定3次，檢測過程中使用的相同的檢測方法，測定樣品前要確保光電直讀光譜儀器狀態(tài)。要求測量人A、B、C 將10 個樣品進行3 次有效測量并如實記錄測量數(shù)據(jù)，采集的數(shù)據(jù)如表2、表3、表4所示。

將表中數(shù)據(jù)輸入到minitab 后，利用統(tǒng)計學原理選擇相應質(zhì)量工具Gage R&R study，并對采集的數(shù)據(jù)進行制圖，可以看出測量體系總的平均極差平均值、極差控制圖的上下限（見圖3、圖4），并按下列公式可完成重復性方差EV即測量設(shè)備變差的計算。

根據(jù)人員重復測量次數(shù)為3次，操作人員數(shù)為3 人，樣品個數(shù)為10 的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)，查閱MSA 參考手冊中“與均值極差分布相關(guān)的值”，查得為1.693。

表2 檢測人A檢測10個樣本的碳元素重復性、再現(xiàn)性檢測數(shù)據(jù) %

表3 檢測人B檢測10個樣本的碳元素重復性、再現(xiàn)性檢測數(shù)據(jù) %

表4 檢測人C檢測10個樣本的碳元素重復性、再現(xiàn)性檢測數(shù)據(jù) %

圖3 不同測量人員的平均值控制

圖4 不同測量人員的極差控制

在進行測量系統(tǒng)再現(xiàn)性計算時，要識別有關(guān)的過程控制因素，如操作者、設(shè)備、環(huán)境條件、應用方法、計量溯源等因素。其中操作人員在測量技術(shù)上存在一定差異，主要體現(xiàn)在不同測量人員使用同一臺分析設(shè)備所得的重復測量值的平均值的變差，由表中數(shù)據(jù)可計算出由操作人員引起的標準差為：

此標準差包含著每名操作者重復測量帶入的波動，重復性的方差為樣本數(shù)為10，測量次數(shù)為3，共測量30次，因此方差要縮小30倍，即實際重復性方差為此數(shù)據(jù)應在再現(xiàn)性方差AV的計算中予以扣除修正。

樣品之間的差異也作為重要過程要素影響到相應的測量數(shù)據(jù)，計算出同一樣品編號的每列9個數(shù)據(jù)的平均值的極差，根據(jù)以下公式算得樣品變差PV。

式中：δP為樣品間的標準差（10，1）=3.18。

測量數(shù)據(jù)的總變差由樣品變差、重復性方差、再現(xiàn)性方差組成。

采用標準R&R%≤10%，NDC＞5作為評價一個系統(tǒng)對其預期使用是否被接受或被使用的重要指標。該判斷準則為確定影響因素、采取相應糾正措施指明了方向。其中R&R為測量系統(tǒng)變差的重復性與再現(xiàn)性合成，較低的R&R 可作為評測測量系統(tǒng)良好的重要手段，而R&R%代表了R&R 在變差TV所占的比重。經(jīng)計算：

2.2.4 線性分析

線性的概念為在測量范圍內(nèi)偏倚隨量程的變化。在樣品測量過程中，需要對直讀光譜儀的操作范圍進行有效覆蓋，要求樣品數(shù)量≥5件，單次樣品的測量次數(shù)保持足夠n≥10次。在曲線回歸的過程中，利用樣品的基準值及測量的偏倚即可實現(xiàn)線性的有效回歸，采集的數(shù)據(jù)如表5所示。

表5 碳元素線性檢測數(shù)據(jù) %

將表中數(shù)據(jù)輸入到minitab 后，利用統(tǒng)計學原理選擇相應質(zhì)量工具中量具線性及偏倚研究，對采集的數(shù)據(jù)制圖，得到偏倚與基準值的線性散點如圖5 所示。從圖5 可以看出，偏倚=“0”的線完全在擬合線置信帶內(nèi)，測量系統(tǒng)線性可接受。采用概率P值比較法對整體偏倚百分率進行評估，整體偏倚百分率P＞0.05可判定整體偏倚為0，保證了測量系統(tǒng)分析結(jié)果的可靠性。

3 結(jié) 語

圖5 偏倚與基準值的線性散點圖

通過對測量系統(tǒng)的穩(wěn)定性、偏倚性、重復性、再現(xiàn)性、線性進行有效評估，對影響品質(zhì)控制的量具、人員等可能變差進行了綜合考評，可根據(jù)判定準則采取改善糾正措施實現(xiàn)變差最小化，強化檢驗風險能力，為提高測量數(shù)據(jù)品質(zhì)指明方向。