2021年11月,國際知名期刊《自然-通訊》(Nature Communications,影響因子14.92)在線發(fā)表了我校姚和權(quán)/林愛俊教授團(tuán)隊在不對稱合成領(lǐng)域取得的最新科研成果:Rhodium-catalyzed intermolecular enantioselective Alder-ene type reaction of cyclopentenes with silylacetylenes。2018級碩士研究生張東權(quán)為本文的第一作者,姚和權(quán)教授、林愛俊教授為本文的共同通訊作者,中國藥科大學(xué)為本文的唯一通訊單位。
烯炔偶聯(lián)反應(yīng)(Alder-ene type)反應(yīng)是構(gòu)建碳碳鍵常用的且具有原子經(jīng)濟(jì)性和步驟經(jīng)濟(jì)性的合成方法之一,已被廣泛應(yīng)用于天然產(chǎn)物及其他功能性分子合成中。然而,目前分子間不對稱Alder-ene反應(yīng)尚無報道。
課題組前期以取代環(huán)戊烯為底物,通過鈀催化分子內(nèi)還原Heck/去對稱化策略(Angew Chem,Int Ed,2019,58:2884)和鈀催化串聯(lián)Heck/插CO/去對稱化策略成功構(gòu)建了手性雙環(huán)[3.2.1]辛烷骨架(Nat Commun,2020,11:2544)。近日,該研究團(tuán)隊再次以取代環(huán)戊烯為底物,通過銠催化去對稱化策略首次成功實現(xiàn)了分子間不對稱Alder-ene type反應(yīng)。該反應(yīng)具有較高的對映選擇性、良好的底物適用性和可克級制備等優(yōu)點(diǎn),作者對反應(yīng)過程及機(jī)制進(jìn)行深入探究,該工作為含有手性1,4-二烯結(jié)構(gòu)的天然分子不對稱合成提供了新策略。
以上工作得到了國家自然科學(xué)基金面上項目、江蘇省高校創(chuàng)新團(tuán)隊項目及?!半p一流”創(chuàng)新團(tuán)隊項目、天然藥物活性組分與藥效國家重點(diǎn)實驗室自主研究課題項目等資助。
(供稿單位:藥學(xué)院,撰寫人:林愛俊)