林超 萬哲

摘 要：隨著國民經(jīng)濟的快速發(fā)展，我國石化行業(yè)得到了長足發(fā)展。利用催化干氣中的稀乙烯直接與苯烴化的技術(shù)，國外早在20世紀50年代末就開始了研究和探索。國內(nèi)在二十世紀八九十年代由中國科學院大連化學物理研究所、撫順石化公司等聯(lián)合開發(fā)了催化干氣制乙苯的系列技術(shù)。以稀乙烯法生產(chǎn)乙苯，凈原料成本比純乙烯法低13%-15%，具有明顯的利潤空間和成本競爭力。通過對裝置設計上進一步優(yōu)化，乙苯裝置增加循環(huán)苯汽化器，提高裝置的穩(wěn)定性，降低操作難度。

關(guān)鍵詞：催化干氣;乙苯;優(yōu)化

1.工藝原理及特點

稀乙烯制乙苯工藝原理是原料催化干氣中的乙烯與純苯在一定條件下于固定床分子篩催化劑上進行氣相烷基化反應同時伴隨副反應的發(fā)生，得到目標產(chǎn)物乙苯和副產(chǎn)物多乙苯。為了減少副產(chǎn)物進一步提高乙苯產(chǎn)率，將多乙苯與苯按一定比例均勻混合，返回烷基轉(zhuǎn)移反應器進行液相烷基轉(zhuǎn)移反應生成乙苯。整個過程主要發(fā)生了如下系列反應：

1.1主反應。

C2H4+C6H6=C6H5C2H5

此反應是強放熱可逆反應，反應熱為1072.6kJ/kg，但在0.8MPa，320～400℃條件下，正向反應（烷基化）比反向反應（脫烷基）更為有利。

C6H4（C2H5）2+C6H6=2C6H5C2H5

多乙苯和苯發(fā)生烷基轉(zhuǎn)移反應生產(chǎn)乙苯，烷基轉(zhuǎn)移反應進行的速率比烷基化反應慢，并且受化學平衡的限制，熱效應基本為零。

1.2副反應。

C6H5C2H5+C2H4=C6H4（C2H5）2

C6H4（C2H5）2+C2H4=C6H3（C2H5）3

C3H6+C6H6=C6H5C3H7

C6H5C2H5=C6H4（CH3）2

n[CnH2n]→[CnH2n]n

在烷基化反應過程中，主要副反應是苯與丙烯反應生產(chǎn)丙苯，乙苯與乙烯進一步反應生成二乙苯和三乙苯等。

2.工藝流程

乙苯裝置共分5個系統(tǒng)，即脫丙烯系統(tǒng)、反應系統(tǒng)、尾氣吸收系統(tǒng)、產(chǎn)品分離系統(tǒng)、熱載體系統(tǒng)，如圖1所示。

3.乙苯裝置循環(huán)苯汽化升溫過程的優(yōu)化

同類型裝置開工過程中在苯循環(huán)升溫階段，循環(huán)苯加熱爐爐管振動大，出口溫度波動大，系統(tǒng)升溫慢等問題。與設計院反復論證，在循環(huán)苯加熱爐前增置苯汽化器，提高進爐溫度，轉(zhuǎn)移苯汽化點，使苯純汽相進入加熱爐管，減少因汽液兩相攜帶造成爐管振動大，苯循環(huán)升溫期間操作平穩(wěn)，縮短了裝置開工時間，消除開工階段安全隱患。

4.裝置VOCs改造治理

VOCs揮發(fā)性有機物，是指常溫下飽和蒸汽壓大于70Pa、常壓下沸點在260℃以下的有機化合物，或在20℃條件下蒸汽壓大于或等于10Pa具有相應揮發(fā)性的全部有機化合物。揮發(fā)性有機物（Volatile Organic Compounds，VOCs）：指含有機化合物之空氣污染物總稱。但不包括甲烷、一氧化碳、二氧化碳、碳酸、碳化物、碳酸鹽、碳酸銨等化合物。國家環(huán)境保護部辦公廳要求全國石化行業(yè)全面實施VOCs綜合整治工作，達到相關(guān)標準要求，位于重點區(qū)域的石化企業(yè)應按規(guī)定達到特別排放限值的要求。為順應保護大氣環(huán)境質(zhì)量、徹底實現(xiàn)大氣污染治理的趨勢、貫徹國家政策、滿足國家法律法規(guī)、標準要求，中國石油天然氣集團公司下發(fā)了《中國石油天然氣集團公司揮發(fā)性有機物綜合整治工作方案》，要求下屬各個公司所屬分廠對VOCs進行綜合治理。

4.1裝卸車設施改造

揮發(fā)性有機液體裝卸棧橋?qū)﹁F路罐車、汽車罐車進行裝載，揮發(fā)性有機液體裝卸碼頭對船（駁）進行裝載的設施，以及把揮發(fā)性有機液體分裝到較小容器的分裝設施，應密閉并設置有機廢氣收集、回收或處理裝置，其大氣污染物排放應符合相應規(guī)定。

（1）乙苯鶴管從裝車棧臺的密閉鶴管氣相管道的油氣經(jīng)過油氣回收管道上的閥門、阻火器、止回閥，將該油氣輸送至現(xiàn)有油氣回收氣相總管。

（2）苯卸車方式為軟管卸車。增加卸車密閉罩，由罐車頂通入氮氣，氮氣經(jīng)壓力調(diào)節(jié)閥減壓至1KpaG，防止車罐內(nèi)真空。

4.2乙苯罐區(qū)VOCs改造

（1）苯、甲苯、二甲苯等危險化學品應在內(nèi)浮頂罐基礎上安裝油氣回收裝置等處理設施。原罐區(qū)異味治理系統(tǒng)只有一座吸附罐，無備用吸附罐，當其再生或換劑時異味治理系統(tǒng)需停用，此時儲罐油氣無法回收。

（2）產(chǎn)生大氣污染物的生產(chǎn)工藝和裝置需設立局部或整體氣體收集系統(tǒng)和凈化處理裝置，達標排放。排氣筒高度應按環(huán)境影響評價要求確定，且至少不低于15m。水封水采用裝置水洗塔排污水或新鮮水，活性炭失效后，使用氮氣和蒸汽吹掃再生，吹掃氮氣和蒸汽先進低壓瓦斯管網(wǎng)，合格后放空。

4.3乙苯裝置密閉采樣器改造

（1）利用管道介質(zhì)壓差實現(xiàn)樣品自循環(huán)，不產(chǎn)生置換廢液（常壓儲罐通過采樣器手搖泵實現(xiàn)密閉循環(huán)）;

（2）回收采樣過程中揮發(fā)的VOCs氣體至低壓管線（常壓儲罐通過采樣器活性炭吸附罐進行吸附）。

5.結(jié)語

（1）催化干氣中乙烯含量較高，同時氣量較大，乙苯裝置負荷高達119%左右，苯和乙烯單耗目前優(yōu)于國內(nèi)同類裝置。乙苯裝置的綜合能耗117.7kg/t優(yōu)于國內(nèi)其他同類裝置。

（2）設計上進一步優(yōu)化，乙苯裝置增設循環(huán)苯汽化器，避免液擊現(xiàn)象發(fā)生，開工期間操作平穩(wěn)，提高裝置的穩(wěn)定性，降低操作難度。

（3）通過改造，裝卸車場油氣味大大降低，罐區(qū)油氣吸附罐實現(xiàn)一開一備和靈活切換，裝置全部采樣點不產(chǎn)生采樣廢液和油氣。極大的減少了裝置VOCs排放量，同時降低了火災爆炸和人員中毒風險，利于提高操作的本質(zhì)安全。

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