李翰麟 崔紅喜 于琦 王彬彬

摘要：文章著重應用氣相色譜分析方式檢測中藥丹參中的十二種農(nóng)藥殘留，檢測樣品選擇了體積比為6：4的丙酮石油醚，在選擇好樣品之后應用固相萃取法來凈化樣品，在SPB-5彈性石英毛細管柱程序溫度的提升下來分離檢測樣品，最終檢測線性回歸系數(shù)在0.992到0.997之間。

關(guān)鍵詞：中藥;丹參;農(nóng)藥多殘留;固相萃取;SPE-CGC檢測

【中圖分類號】R282 ??【文獻標識碼】A ??【文章編號】1673-9026（2020）06-249-02

從當前中藥含量分析比較中我們發(fā)現(xiàn)中藥農(nóng)藥中經(jīng)常殘留的物質(zhì)是有機氯和有機磷污染，栽培性中藥的受污染面積比較大。針對這個問題各級農(nóng)業(yè)部門加大了對中藥殘留物質(zhì)，特別是高毒害農(nóng)藥物質(zhì)的監(jiān)督管理力度，明確提出在農(nóng)業(yè)發(fā)展領(lǐng)域要禁止使用滴滴涕、甲基1605等有機氯和有機磷農(nóng)藥，而丹參這類中藥材中往往就含有比較多的農(nóng)藥殘留物。為了能夠減少丹參這類藥材中的毒性需要對丹參這類藥材的成分開展必要的檢測。

一、中藥材丹參中農(nóng)藥多殘留量SPE-CGC檢測材料的準備

在開展中藥材丹參農(nóng)藥檢測的時候選擇WD-35旋轉(zhuǎn)濃縮儀器設(shè)備、TD-1型固相萃取儀器設(shè)備和DSH2-300的恒溫震蕩儀器設(shè)備、DWF-100的電動植物粉碎機、GC-2010plus型號的氣相色譜儀。試驗操作所應用的試劑為丙酮、石油醚分析純，在準備好這些材料之后將其進行二次重蒸處理，除此之外選擇應用的對照品還包含甲基1605、五氯硝基苯、倍硫磷、馬拉硫磷等。

二、中藥材丹參中農(nóng)藥多殘留量SPE-CGC檢測方法

（一）氣相色譜操作條件分析

氣相色譜柱的基本型號是SPB-5，進樣口溫度為260攝氏度，檢測儀器的溫度為280攝氏度。柱的程序為升溫程序，最開始升溫溫度為80攝氏度，在達到80攝氏度的時候停留三分鐘，之后按照每分鐘10攝氏度的速度繼續(xù)升溫，一直升溫到250攝氏度。試驗操作所應用的氣體是高純度的氮氣，流動速度是每分鐘5ml，尾吹氣的升溫速度是每分鐘25ml。所有材料所應用的定量分析方法是外標法。

（二）農(nóng)藥混合樣品的配置

按照各個農(nóng)藥在GC-ECD上的反應速度精準的稱量各個農(nóng)藥，將農(nóng)藥的稱量比例嚴格控制，精準到毫克的計量單位。應用體積比為6：4的丙酮石油醚混合溶劑放置在100毫升的容量瓶中，將這些藥液作為一號儲備液，之后應用混合儲備液重新稀釋配比制作形成二號農(nóng)藥混合儲備液。

（三）農(nóng)藥混合樣品的前處理

第一，SPE柱活化。應用5ml的甲醇分兩次淋洗到SPE小柱上，每次浸潤五分鐘，之后開啟真空泵應用5ml的蒸餾水來淋洗SPE小柱，讓小柱能夠始終處于水溶性狀態(tài)和活化狀態(tài)。第二，樣品的提取分析。將自然晾干的丹參切片處理，切完片之后應用粉碎機攪碎處理，在攪碎完成之后稱量40目丹參樣品粉末10g放置在提前準備好的錐形瓶中，在錐形瓶中加入80ml 的比例的丙酮石油醚混合溶劑浸泡兩個小時，之后將溶劑放置在恒溫振蕩器上震蕩半個小時。第三，樣品凈化處理。將獲得的過濾液按照每分鐘4ml的速度通過LC-18型號的固相萃取小柱上，并將所有的流出液體進行收集整理，而后將收集整理上來的液體放置在真空的旋轉(zhuǎn)濃縮器中進行濃縮，使用丙酮、石油醚按照每次2ml，分三次放置到真空旋轉(zhuǎn)濃縮圓底燒瓶中。在對所有溶劑設(shè)備超聲震蕩溶解之后將其放置在串聯(lián)的固相萃取小柱上，在收集好所有的液體之后將其放置在30攝氏度到40攝氏度的真空旋轉(zhuǎn)濃縮圓底燒瓶中。

三、中藥材丹參中農(nóng)藥多殘留量SPE-CGC檢測結(jié)果分析

（一）檢測儀器和色譜柱的選擇

在對農(nóng)藥開展殘留物質(zhì)檢測分析的時候需要在一次進樣處理中能夠有效分離各種不同成分和介質(zhì)含量的化合物。在化合物分析的過程中色譜條件的選擇十分重要。在一般情況下對于有機氯農(nóng)藥應用ECD檢測，對于有機磷農(nóng)藥應用NPD檢測，本次試驗操作的農(nóng)藥采用的都是ECD檢測方式，但是從檢測結(jié)果來看，檢測靈敏度沒有達到FPD和NPD的檢測效果。

農(nóng)藥結(jié)構(gòu)的不同，導致其在色譜柱上的表現(xiàn)行為也不同，在經(jīng)過多次毛細管色譜柱的檢測分析之后發(fā)現(xiàn)，檢測分離效果最為理想的分析柱是SPB-5毛細管柱，在程序溫度不斷提升的情況下讓12種不同結(jié)構(gòu)的被檢測農(nóng)藥在22min內(nèi)得到分解，之后將農(nóng)藥分解得到的化合物進行一一確認。

（二）標準曲線和最低檢出限的分析

應用丙酮石油醚混合溶劑將農(nóng)藥混合儲備液進行稀釋處理，稀釋程度分別是五倍、十倍、二十倍、四十倍、八十倍，按照色譜基本條件來進行氣相色譜分析，在確定好橫縱坐標之后繪制出標準的曲線。曲線的線性分析范圍為每升0.01mg到10mg之間，方法最低檢出限和標準曲線分析之后發(fā)現(xiàn)這類檢測方式的靈敏度比較高，標準曲線的線性關(guān)系良好，基本上能夠滿足中藥殘留的基本檢測需要。

（三）方法回收率和精密度的檢測分析

應用精密儀器設(shè)備稱量10g的藥物進行粉碎處理，在得到丹參樣品之后在其中添加10倍、20倍和40倍不同程度的儲備液，在稱量這些設(shè)備之后將藥液進行均勻搖勻處理，之后將藥液儲備在24小時的儲備室中，對每個樣品重復檢測五次。對于雜質(zhì)含量比較多的生物材料，為了能夠達到理想的分離效果，在測量管理的過程中需要采取措施排除樣品的干擾，其中，固相萃取分析方式是分離丹參樣品的常用方式。

（四）實際樣品的測定分析

對中藥材丹參中的農(nóng)藥殘留進行定量和定性分析，經(jīng)過必要的定量和定性分析結(jié)果來分析發(fā)現(xiàn)有機農(nóng)藥中的磷元素和氯元素比例，在對這類材料成分的仔細檢測分析之后對丹參藥材中的農(nóng)藥進行完全分離處理和定量分析。

結(jié)束語

綜上所述，為了能夠更好的檢測農(nóng)藥殘留的成分含量， 文章選擇比例為6：4的石油醚混合溶劑來對兩種類型的農(nóng)藥殘留問題進行檢測分析，通過這樣的檢測分析能夠?qū)⒌悠分械挠袡C氯、有機磷農(nóng)藥殘留物及時提取出來，之后通過固相萃取小柱凈化方式來在最大限度上去除色譜分析中的干擾物質(zhì)，從而實現(xiàn)對丹參農(nóng)藥殘留成分的完全分離處理。

參考文獻

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