馬玉文，孔德緒，王 飛

（山東理工大學(xué)資源與環(huán)境工程學(xué)院，山東淄博255000）

硫酸鎳在無(wú)機(jī)鹽工業(yè)領(lǐng)域是制備氧化鎳、碳酸鎳等鎳鹽的重要原料，有原料來(lái)源多樣的優(yōu)點(diǎn)，其原料涉及金屬鎳、羰基鎳、硫化鎳、紅土鎳礦、電鍍污泥、廢舊鋰離子電池、球形鎳氧化物等，其生產(chǎn)工藝涉及酸法浸出、加壓浸出、還原焙燒氨浸等多種類型［1-2］。

氧化鎳（NiO）在很多領(lǐng)域有較為廣闊的市場(chǎng)前景，由于其具有良好的熱敏、氣敏特性，對(duì)外界環(huán)境的變化十分敏感，可做氣敏傳感材料；在蓄電池領(lǐng)域廣泛使用的鐵鎳、鋅鎳蓄電池表現(xiàn)出良好的充電性能；氧化鎳電極材料具有較好的電容性能，在電化學(xué)電容器方面有重要的應(yīng)用。 此外，氧化鎳在食品、醫(yī)藥、催化、生物、能源、人工智能、信息領(lǐng)域等均具有廣范的應(yīng)用。 氧化鎳的制備方法有化學(xué)沉淀法、電化學(xué)和溶膠-凝膠法、噴霧熱解法、高分子網(wǎng)絡(luò)法、醇溶劑法、PVP 前驅(qū)體法、水熱法、低熱固相反應(yīng)合成法等多種方法［3-4］。

硫酸鎳煅燒可以產(chǎn)生鎳氧化物， 作為制備氧化鎳的原料。筆者通過(guò)對(duì)六水硫酸鎳煅燒過(guò)程的研究，考察了影響其煅燒過(guò)程的因素， 為氧化鎳的制備提供理論支持。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)儀器

SK2-2-10 型管式電阻爐； 剛玉方舟；BSA124S型 分 析 天 平；試 驗(yàn) 篩（孔 徑 分 別 為74、147、246、365 μm）；D8 Advance 多晶X 射線衍射儀；STA449C同步熱分析儀。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

稱取一定量六水硫酸鎳，放入剛玉方舟中，在管式電阻爐中加熱脫水，控制脫水溫度和時(shí)間，保證結(jié)晶水全部脫除。 將無(wú)水硫酸鎳在設(shè)定溫度下加熱一定的時(shí)間，煅燒完之后稱其質(zhì)量，計(jì)算硫酸鎳的燒失率。

1.3 分析方法

采用同步熱分析儀對(duì)六水硫酸鎳進(jìn)行熱分析（升溫速率為10 ℃/min，氮?dú)饬魉贋?0 mL/min）；采用X 射線衍射儀對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行物相表征。

2 結(jié)果與討論

2.1 六水硫酸鎳的熱分析

采用STA449C 型同步熱分析儀對(duì)六水硫酸鎳進(jìn)行熱分析，TG-DTA 曲線見圖1［5］。從圖1 看出，在DTA 曲線上，在27～250 ℃有2 個(gè)峰值，在250～600 ℃有1 個(gè)峰值，在600～900 ℃有1 個(gè)峰值，分別對(duì)應(yīng)TG 曲線上相應(yīng)的質(zhì)量損失臺(tái)階。 第一階段質(zhì)量損失率約為33.8%， 該階段與理論上失去5 個(gè)結(jié)晶水的質(zhì)量損失率（34.2%）近似，說(shuō)明在該階段六水硫酸鎳受熱失去5 個(gè)結(jié)晶水；第二階段質(zhì)量損失率約為7.2%，近似于六水硫酸鎳的1 個(gè)結(jié)晶水失去的理論值；第三階段質(zhì)量損失率為29.6%，近似于六水硫酸鎳中三氧化硫失去的理論值（30.4%），硫酸鎳實(shí)現(xiàn)完全煅燒。

圖1 六水硫酸鎳TG-DTA 曲線

2.2 煅燒溫度對(duì)硫酸鎳燒失率的影響

將硫酸鎳分別在700、750、800、850、900 ℃煅燒一定的時(shí)間，計(jì)算硫酸鎳的燒失率，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見圖2。從圖2 看出，硫酸鎳的燒失率隨著煅燒溫度的升高而逐漸增大。 因?yàn)闇囟壬撸瘜W(xué)反應(yīng)速率增大。 硫酸鎳的煅燒過(guò)程是一個(gè)吸熱過(guò)程，熱量從顆粒外部向內(nèi)部傳遞，使其逐步分解，形成產(chǎn)物層。升高溫度促使反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行， 溫度升至850 ℃時(shí)， 硫酸鎳燒失率達(dá)到最大值； 繼續(xù)升高溫度，硫酸鎳的燒失率不再增加。 因此，選擇煅燒溫度為850 ℃。

圖2 煅燒溫度對(duì)硫酸鎳燒失率的影響

2.3 煅燒時(shí)間對(duì)硫酸鎳燒失率的影響

將硫酸鎳分別煅燒10、20、30、40 min，在不同時(shí)間下考察硫酸鎳的燒失率，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見圖3。 從圖3看出，硫酸鎳的燒失率隨著熱解時(shí)間的延長(zhǎng)而增加。對(duì)于吸熱反應(yīng)來(lái)說(shuō)，要實(shí)現(xiàn)最大程度的分解需要吸收足夠的熱量。在其他條件相同的情況下，延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間會(huì)使物料得到更多的熱量，促使其分解。當(dāng)煅燒時(shí)間為30 min 時(shí)，分解率達(dá)到最大值；繼續(xù)延長(zhǎng)時(shí)間，分解率并沒有繼續(xù)增大。 因此，選擇煅燒時(shí)間為30 min。

圖3 煅燒時(shí)間對(duì)硫酸鎳燒失率的影響

2.4 物料粒度對(duì)硫酸鎳燒失率的影響

將硫酸鎳用試驗(yàn)篩篩分成粒度范圍分別為74～147、147～246、246～365、＞365 μm 的顆粒， 在不同粒度下考察硫酸鎳的燒失率，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見圖4（圖4 中的橫坐標(biāo)為粒度范圍的下限）。 從圖4 看出，硫酸鎳的燒失率隨著粒度的增大而逐漸減小，在74～147 μm時(shí)燒失率達(dá)到最大值。硫酸鎳受熱分解，熱量從顆粒外部向顆粒內(nèi)部傳遞，顆粒的大小影響傳熱、傳質(zhì)的效率［6］。 隨著物料粒度的增大，其比表面積減小，降低了傳熱、傳質(zhì)的效率。 在同樣條件下，適當(dāng)?shù)販p小粒度，能夠促使硫酸鎳最大程度地分解。 因此，選擇硫酸鎳的粒度為74～147 μm。

圖4 物料粒度對(duì)硫酸鎳燒失率的影響

2.5 產(chǎn)物表征

取粒度為74～147 μm 的硫酸鎳在850 ℃煅燒30 min，采用X 射線衍射儀對(duì)熱解產(chǎn)物進(jìn)行分析，結(jié)果見圖5。從圖5 看出，在2θ 為37.34、43.36、62.96°處出現(xiàn)衍射峰，而且峰形尖銳，未發(fā)現(xiàn)其他明顯的雜質(zhì)相，與氧化鎳標(biāo)準(zhǔn)XRD 譜圖較為一致。

圖5 硫酸鎳煅燒產(chǎn)物XRD 譜圖

3 結(jié)論

1）六水硫酸鎳煅燒過(guò)程分為3 個(gè)階段：第一階段（27～250 ℃）及第二階段（250～600 ℃）為脫水階段；第三階段（600～900 ℃）為分解階段。

2）硫酸鎳煅燒過(guò)程受溫度、時(shí)間、物料粒度等因素的影響。 合適的煅燒條件：溫度為850 ℃，時(shí)間為30 min，物料粒度為74～147 μm。 在此條件下，所得產(chǎn)物為氧化鎳。