高嘉明 龔曉詠 陳楚瑩

摘 要：本文分別采用碘滴定法、滴定碘法、硅鉬蘭分光光度法測定了抗壞血酸棕櫚酸酯的含量，研究了方法中不同的溶劑配比對抗壞血酸棕櫚酸酯含量測定的影響，探究出最佳測定條件，分析比較了各種方法的優(yōu)缺點。結果表明，滴定碘法精密度和靈敏度相對較好，能更好快速且準確的測定出抗壞血酸棕櫚酸酯的含量。

關鍵詞：抗壞血酸棕櫚酸酯;碘滴定法;滴定碘法;硅鉬蘭分光光度法

Abstract：This paper uses the iodometry， iodimetry， silica-molybdenum blue spectrophotometric method for the determination of ascorbyl palmitate. Effects of the solvent ratio of different methods of determination of the content of ascorbyl palmitate. To find out the best determination conditions. Analysis and comparison of the advantages and disadvantages of each method. The results show that iodimetry is relatively more precise and sensitive， and can be used to determine the content of ascorbyl palmitice acid more quickly and accurately

Key words：Ascorbyl palmitate; Iodometry; Iodimetry; Silica-Molybdenum blue spectrophotometric

中圖分類號：TS202.3

抗壞血酸棕櫚酸酯通稱L-抗壞血酸棕櫚酸酯（簡稱AP），呈白色或黃白色粉末，略有柑橘氣味，難溶于水，溶于植物油，易溶于乙醇，由棕櫚酸與L-抗壞血酸經酯化制得。L-抗壞血酸棕櫚酸酯常用于食用油脂、含油食品、方便面、面包及高級化妝品中，也可用于各種嬰幼兒食品及奶粉中。其具有抗氧化及營養(yǎng)強化功能，用做維生素E的抗氧增白劑，在油脂中抗氧效果非常明顯且耐高溫，適用于醫(yī)藥、保健品、化妝品等，并適用于烘烤煎炸用油的抗氧劑，對豬油的抗氧效果優(yōu)于植物油。是一種無毒無害的多功能營養(yǎng)性抗氧保鮮劑。

目前，國內外關于抗壞血酸棕櫚酸酯檢測方法有很多種，但是目前國內對其靈敏度研究的報道文獻相對比較少。本文就常見的碘滴定法[1-2]、滴定碘法[3]、硅鉬蘭分光光度法[4]進行比較討論，并探究出各方法最佳測定條件，希望為抗壞血酸棕櫚酸酯測定方法的完善和改進提供依據。

1 材料與方法

1.1 設備

ME204E電子天平，梅特勒-托利多（上海）有限公司生產;U-2910紫外可見分光光度計，日本日立（HITACHI）公司生產。

1.2 試劑

抗壞血酸棕櫚酸酯，購自廣益食品添加劑有限公司;碘、硫代硫酸鈉，購自廣州化學試劑廠;碘化鉀，購自廣州金華大化學試劑有限公司;無水碳酸鈉、氯化銨、淀粉，購自天津市大茂化學試劑廠;硅酸鈉，購自天津市福晨化學試劑廠;重鉻酸鉀，購自成都艾科達化學試劑有限公司;硫酸、鹽酸、氨水、氯化鈉、無水乙醇、鉬酸銨，購自廣聯津有限公司;氯仿，購自廣州市番禺力強化工廠。以上均為分析純試劑。

1.3 實驗方法

1.3.1 碘滴定法測定抗壞血酸棕櫚酸酯的方法

碘滴定法包括GB 1886.230-2016中測定抗壞血酸棕櫚酸酯的方法和《食品添加劑手冊》中測定抗壞血酸棕櫚酸酯的方法兩種。

（1）GB 1886.230-2016方法。稱取樣品約0.3 g（準確至0.000 2 g），置于250 mL錐形瓶中，加入50 mL無水乙醇使其溶解，再加入水30 mL，搖勻，立即用碘標準滴定溶液滴定，至出現黃色且保持30 s不褪色為終點。

（2）《食品添加劑手冊》方法。取試樣0.300 0 g，加入脫二氧化碳水50 mL、氯仿20 mL和0.1 mol·L-1稀硫酸試液25 mL的混合液中，立即用0.1 mol·L-1的碘液滴定此混合液，確保充分振搖。加數滴10 g·L-1淀粉試液作為指示劑，滴定至終點?？箟难嶙貦八狨ズ縓（%）以質量百分數表示，計算公式：

（1）

式（1）中，V-滴定樣品所消耗碘標準滴定液的體積，單位為mL;c1-碘標準滴定液的濃度，單位為mol·L-1;m1-稱量樣品的質量，單位為g;0.207 3-與

1.00 mL碘標準滴定液相當的以克表示的抗壞血酸棕櫚酸酯的質量，單位為g。

1.3.2 滴定碘法測定抗壞血酸棕櫚酸酯的方法

準確稱取0.1 g的抗壞血酸棕櫚酸酯樣品于錐形瓶中，用20 mL無水乙醇溶解，加適量的水搖勻后再加20 mL I2標準溶液，使之充分反應后，用Na2S2O3標準溶液滴至淺黃色，加2 mL淀粉指示劑，繼續(xù)用Na2S2O3標準溶液滴至藍色消失，30 s不變即為終點，記錄硫代硫酸鈉標準溶液消耗的體積。計算樣品的質量分數w/%。

（2）

式（2）中，c1-I2標準溶液濃度，單位為mol·L-1;V1-所用I2標準溶液體積，單位為mL;C2-Na2S2O3標準溶液濃度，單位為mol·L-1;V2-Na2S2O3標準溶液體積，單位為mL;207.3-抗壞血酸棕櫚酸酯摩爾質量，單位為g·mol-1;m-試樣量，單位為g。

1.3.3 硅鉬蘭分光光度法測定抗壞血酸棕櫚酸酯的方法于50 mL比色管中加入10 mL抗壞血酸棕櫚酸酯的乙醇溶液，6 mL 3.0%鉬酸銨溶液，2.5 mL 1.0%硅酸鈉溶液，5 mL水和2 mL 5 mol·L-1鹽酸，搖勻，室溫下放置10 min，再加入15 mL NH3-NH3Cl緩沖溶液，加水定容至50 mL，用1 cm比色皿，在720 nm處測定其吸光度。空白參比。

2 結果與分析

2.1 不同方法最佳測定條件的確定

2.1.1 GB 1886.230-2016法最佳反應條件摸索實驗

分別按GB 1886.230-2016方法改變溶劑無水乙醇和水的用量，通過觀察實驗現象和實驗數據，從而得出此實驗最佳的試劑配比，測得的抗壞血酸棕櫚酸酯的含量結果見表1。

實驗發(fā)現，在不加水只有乙醇的環(huán)境中，反應緩慢，終點不好判斷。當乙醇和水的比例為1∶1時，溶液容易起泡，開始出現渾濁。當乙醇和水的比例為3∶5時，溶液渾濁，而且難消泡，終點難以判斷。至于乙醇和水的比例為5∶3時，終點比較明顯而且也不會出現終點延遲和終點提前的現象，所以從數據和現象得出乙醇和水的比例在5∶3時，為本實驗最佳配比。

2.1.2 《食品添加劑手冊》法最佳反應條件摸索實驗

按1.3.1方法改變溶劑氯仿和硫酸的用量，測得的抗壞血酸棕櫚酸酯的含量結果見表2。

從表2實驗現象及數據可以看出，氯仿20 mL、硫酸25 mL、水50 mL為最佳方案。

2.1.3 滴定碘法最佳反應條件探究實驗

按1.3.2方法改變水的用量，測得的抗壞血酸棕櫚酸酯的含量結果見表3。

實驗發(fā)現，在乙醇的環(huán)境中，不加水，加淀粉指示劑是不會顯藍色，終點判斷變?yōu)辄S色消失;如果少加水加淀粉指示劑會變棕色，終點明顯，但太少水也會出現提早到終點;如果太多水溶液會變藍色，但渾濁，難判斷終點。所以最佳條件是20 mL乙醇、30 mL水。

2.1.4 硅鉬蘭分光光度法最佳反應條件摸索實驗

用某一濃度的標準溶液，用1 cm比色皿檢測在700～750 nm溶液的最大吸光度，即為最佳吸收波長。結果見表4。

由表4可以看出，溶液在720 nm處有最大吸光度，所以720 nm是檢測該溶液的最佳波長。

2.1.5 硅鉬蘭分光光度法標準曲線

按1.3.3硅鉬蘭分光光度法測定抗壞血酸棕櫚酸酯，標準曲線如圖1所示。

由圖1曲線圖的相關系數可以看出，該標準曲線呈良好的線性關系，精密度較好。

2.2 不同測定方法結果對比

不同方法分別按最佳實驗條件測定抗壞血酸棕櫚酸酯的含量，各方法分別進行6次平行實驗，測定結果見表5。

由表5看出，不同方法測定結果有差異，GB 1886.230-2016國標法標準偏差最大，重現性較差。滴定碘法標準偏差相對較小，精密度較高。

2.3 不同測定方法結果分析

GB 1886.230-2016國標法操作簡單，但由于需要利用碘的顏色進行滴定終點的判斷，玻璃容器自身顏色的影響導致觀察顏色變化不夠明顯，從而影響結果的準確度和精密度。

《食品添加劑手冊》方法因抗壞血酸棕櫚酸酯在水和氯仿中溶解度較低，滴定體系為乳白色混濁液，淀粉顯色不夠明顯，影響滴定終點的判斷。而且測定出抗壞血酸棕櫚酸酯的含量稍微比其他方法偏高。

滴定碘法是以淀粉為指示劑用硫代硫酸鈉溶液滴定過量的碘，終點顏色變化較清晰，易于判斷。而且該方法的精密度較高，重現性也較好。

硅鉬蘭分光光度法通過分光光度計測定吸光度，根據標準曲線進行定量，減少人為判斷滴定終點的誤差。該方法靈敏度高、準確性好，缺點是操作相對繁瑣，試劑用量較多，成本高。

綜合以上數據，各實驗的實驗現象，方法操作的可易性，靈敏性，精密度的判斷，最好的方法是滴定碘法，其次是硅鉬蘭分光光度法。GB 1886.230-2016國標法重現性較差，添加劑手冊法的判斷終點不明顯，所以不提倡使用碘滴定法測定。

3 結論

本文論述了測定抗壞血酸棕櫚酸酯的不同方法及比較，包括GB 1886.230-2016國標法、《食品添加劑手冊》中的方法、滴定碘法和硅鉬蘭分光光度法。并且通過探究性實驗研究出了各種最佳實驗條件方案。其中，國標法操作簡單，但此法終點變色不夠敏銳，而且不適用于低含量試樣的測定。添加劑手冊的方法滴定終點最不明顯，很難判斷，所以不提議用該方法來檢測抗壞血酸棕櫚酸酯。硅鉬蘭分光光度法靈敏度和準確性高，但操作較繁瑣，成本較高。至于滴定碘法終點顏色變化比較敏銳、易于判斷，精密度也高，而且可用于較低含量樣品的測定。所以滴定碘法測定抗壞血酸棕櫚酸酯含量較為適合。

參考文獻：

[1]國家衛(wèi)生和計劃生育委員會.GB 1886.230-2016 食品安全國家標準 食品添加劑 抗壞血酸棕櫚酸酯[S].北京：中國標準出版社，2016.

[2]凌關庭.食品添加劑手冊（第三版）[M].北京：化學工業(yè)出版社，2000.

[3]葉 青，鄭大貴，葉紅德.滴定碘法和碘滴定法測定月桂酸異VC酯的比較[J].分析實驗室，2007，26（4）：62-64.

[4]湯魯宏，張 浩.硅鉬蘭分光光度法測定微量L-抗壞血酸棕櫚酸酯[J].中國糧油學報，2000，15（1）：37-39.

作者簡介：高嘉明（1991—），女，本科，助理工程師;研究方向為食品檢驗。