羅文龍,劉 成,張 兵,王 耀,李洪開(kāi)
(貴州云?;び邢挢?zé)任公司甕安鈣鹽分公司,貴州甕安 550400)
飼料級(jí)磷酸三鈣(TCP)是優(yōu)質(zhì)礦物質(zhì)飼料添加劑,可補(bǔ)充動(dòng)物正常生長(zhǎng)所必需的磷、鈣、鈉以及多種微量元素。貴州云?;び邢挢?zé)任公司甕安鈣鹽分公司引進(jìn)日本小野田化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社的鈉鹽-磷酸燒結(jié)法(煅燒法)工藝生產(chǎn)TCP,該技術(shù)在國(guó)外已有半個(gè)多世紀(jì)的發(fā)展歷史。煅燒法TCP生產(chǎn)工藝采用高溫工業(yè)窯爐提供熱源,高溫燃燒器(窯爐內(nèi))的運(yùn)行伴隨著NOx的產(chǎn)生。生態(tài)文明建設(shè)是我國(guó)當(dāng)下發(fā)展的第一要?jiǎng)?wù),企業(yè)生存與發(fā)展必須以堅(jiān)守生態(tài)發(fā)展底線為前提,助推煅燒法TCP行業(yè)朝著純天然、資源化綜合利用、超低排放發(fā)展。未來(lái)工業(yè)窯爐NOx排放要求會(huì)越來(lái)越嚴(yán),ρ(NOx)排放限值將低于200 mg/m3。
近些年國(guó)內(nèi)外關(guān)于燃燒器的發(fā)展有較多報(bào)道[1],常見(jiàn)的燃燒器有法孚皮拉德公司的Novaflam型燃燒器、巴西戴耐米斯工程公司的Dynamis 型燃燒器、德國(guó)洪堡公司的PYRO-JET型燃燒器、北京恒大飛天環(huán)保設(shè)備有限公司的HDF-UBB80G 燃燒器,按燃燒物質(zhì)分類(lèi)有垃圾焚燒燃燒器、生物質(zhì)顆粒燃料燃燒器等固態(tài)、液態(tài)、氣態(tài)單相或復(fù)合多相燃燒器。雖然不同類(lèi)型燃燒器各有差異,但燃燒器的燃燒溫度、過(guò)??諝饬渴荖Ox產(chǎn)生的主要因素。
由于燃料(燃料油、煤粉、天然氣、垃圾等)的種類(lèi)差異,其N(xiāo)含量不同,完全燃燒時(shí),釋放的NOx量也不盡相同。與熱力型NOx(燃燒用空氣中的N2在高溫下氧化生成的氮氧化物)產(chǎn)生量相比,燃料中N 生成的NOx量較少。TCP 工業(yè)窯爐燃燒溫度較高,熱量集中,燃燒器要求氧含量過(guò)剩(過(guò)剩氧體積分?jǐn)?shù)一般為1%~2%),導(dǎo)致燃燒器區(qū)域熱力型NOx產(chǎn)生。
在鍋爐等裝置運(yùn)用選擇性非還原脫硝技術(shù)已有相關(guān)報(bào)道[2]。常見(jiàn)的脫硝工藝有氨法脫硝和尿素脫硝。
氨法脫硝原理:
燃燒器燃燒溫度1 550 ℃,窯爐出窯氧氣氛,考察不同過(guò)剩氧體積分?jǐn)?shù)對(duì)NOx產(chǎn)生的抑制效果。實(shí)驗(yàn)結(jié)果(見(jiàn)表1)表明,不同過(guò)剩氧體積分?jǐn)?shù)對(duì)抑制NOx產(chǎn)生效果不佳。
表1 過(guò)剩氧體積分?jǐn)?shù)對(duì)NOx產(chǎn)生的抑制效果
燃燒器燃燒溫度1 550 ℃,窯爐出窯帶有還原性氣氛,考察不同還原性氣氛對(duì)抑制NOx產(chǎn)生的效果(見(jiàn)表2)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,降低過(guò)剩氧濃度,逐步增加還原氛圍對(duì)抑制NOx產(chǎn)生效果不佳。
表2 燃燒器還原性氣氛對(duì)NOx產(chǎn)生的抑制效果
考察脫硝劑添加方式、脫硝溫度、脫硝劑尿素添加比例對(duì)脫硝效率的影響,尋找TCP工業(yè)窯爐最佳脫硝條件。
在燃燒溫度1 550 ℃,脫硝劑尿素添加比例(實(shí)際脫硝劑添加量與最小理論脫硝劑添加量之比,最小理論脫硝劑添加量為20 kg/h)1.72、脫硝溫度710 ℃下,在同一個(gè)加料點(diǎn)加脫硝劑,考察脫硝劑不同加料方式對(duì)脫硝效果的影響,結(jié)果見(jiàn)表3。由表3 可知,脫硝劑氣化噴霧加料方式效果略好,主要是脫硝劑氣化后可與燃燒尾氣充分接觸,增大接觸面積,延長(zhǎng)反應(yīng)停留時(shí)間,脫硝劑與NOx反應(yīng)更充分。
表3 脫硝劑添加方式對(duì)脫硝效果的影響
在燃燒溫度1 550 ℃,脫硝劑尿素添加比例1.72,尿素加料方式為液態(tài)氣化噴霧,脫硝溫度650~900 ℃下開(kāi)展脫硝研究,結(jié)果見(jiàn)表4。由表4 可知,脫硝溫度在820 ~870 ℃能達(dá)到較佳的脫硝目標(biāo),脫硝效率對(duì)脫硝溫度敏感。
表4 脫硝溫度對(duì)NOx脫除效率影響
在燃燒溫度1 550 ℃、脫硝溫度870 ℃,尿素加料方式為液態(tài)氣化噴霧條件下研究脫硝劑比例對(duì)脫硝效率的影響,結(jié)果見(jiàn)表5。由表5 可知,最佳脫硝劑比例為1.72,隨著尿素添加比例繼續(xù)增大,脫硝效率有所提高,但總體提高不大,帶來(lái)成本成倍增加,不經(jīng)濟(jì)。
表5 脫硝劑尿素添加比例對(duì)脫硝效率的影響
TCP煅燒工藝高溫窯爐依靠降低過(guò)剩氧體積分?jǐn)?shù)、采取燃燒器還原氛圍抑制熱力型NOx產(chǎn)生效果不佳;合適的脫硝溫度對(duì)脫硝效率貢獻(xiàn)較大;在理想的脫硝溫度下,脫硝劑尿素添加比例增大對(duì)脫硝效率改善有一定效果,但綜合考慮經(jīng)濟(jì)性,并非增大越多越好。TCP煅燒高溫窯爐最佳脫硝條件:脫硝溫度820 ~870 ℃;脫硝劑尿素添加比例1.72;脫硝劑添加方式為液態(tài)氣化噴霧。此條件下選擇性非催化還原脫硝得到強(qiáng)化。