◇ 山東 焦 勇

強(qiáng)堿弱酸正鹽溶液，由于弱酸根離子水解，溶液顯堿性；強(qiáng)堿弱酸的酸式鹽溶液存在弱酸根離子的水解和電離，溶液的酸堿性取決于電離和水解程度的大小.

1 單一鹽溶液中離子濃度大小比較

1.1 正鹽溶液中離子濃度大小比較

例1對(duì)于0.1 mol·L－1Na2CO3溶液，下列關(guān)系式正確的是( ).

分析Na2CO3溶液中，第1 步水解：(主要)，第2步水解(次要)，還存在水的電離：H＋＋OH－，不水解的Na＋的物質(zhì)的量濃度最大，水解很少，以第1步水解為主，再考慮第2步水解和水的電離，Na2CO3溶液顯堿性，c(H＋)最小，所以Na2CO3溶液中離子濃度大小關(guān)系為c(Na＋)＞)＞c(OH－)＞c()＞c(H＋)，選項(xiàng)A錯(cuò)誤、選項(xiàng)C 正確；根據(jù)物料守恒，Na2CO3溶液中：，選項(xiàng)B錯(cuò)誤；根據(jù)電荷守恒，Na2CO3溶液中，c(Na＋)＋，選項(xiàng)D錯(cuò)誤.

1.2 酸式鹽溶液中離子濃度大小比較

酸式鹽中離子濃度大小比較，關(guān)鍵要看酸式根離子的電離和水解程度大小.電離大于水解，溶液顯酸性；水解大于電離，溶液顯堿性.

例2NaHSO3溶液顯酸性，關(guān)于0.1mol·L－1NaHSO3溶液中微粒濃度的關(guān)系式正確的是( ).

分析電離方程式為H＋(主要)，HSO－3水解方程式為H2SO3＋OH－(次要)，水的電離方程式為H＋＋OH－，不水解的Na＋的物質(zhì)的量濃度最大，水解程度很小，以電離為主，故NaHSO3溶液中離子濃度大小為，選項(xiàng)A 正確、選項(xiàng)B錯(cuò)誤；根據(jù)物料守恒，選項(xiàng)C錯(cuò)誤；根據(jù)電荷守恒，c(Na＋)＋，選項(xiàng)D錯(cuò)誤.

2 兩種鹽溶液中離子濃度大小比較

2.1 兩種一元弱酸鹽溶液中離子濃度大小比較

例3已知?dú)淝杷?HCN)的Ka＝6.2×10－10，氫氟酸(HF)的Ka＝6.61×10－4.現(xiàn)有等體積等濃度的兩份NaCN 溶液和NaF溶液，溶液中所含陰、陽(yáng)離子總數(shù)大小關(guān)系是.

分析NaCN 溶液中存在電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CN－)，NaF 溶液中存在電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(F－)，氫氰酸的酸性比氫氟酸弱，NaCN 溶液的堿性比NaF 溶液強(qiáng)，NaCN 溶液中的c(H＋)比NaF溶液小，而兩溶液中c(Na＋)相同，因此溶液中所含陰、陽(yáng)離子總數(shù)的大小關(guān)系是NaCN 溶液小于NaF溶液.

2.2 兩種二元弱酸正鹽溶液中離子濃度大小比較

例425 ℃，兩種酸的電離常數(shù)，H2CO3：Ka1＝4.2×10－7、Ka2＝5.6×10－11；H2SO3：Ka1＝1.3×10－2、Ka2＝6.3×10－6.現(xiàn)有等體積等濃度的兩份Na2CO3溶液和Na2SO3溶液，溶液中所含陰離子總數(shù)大小關(guān)系是.

分析水解程度比大，Na2CO3溶液中陰離子總濃度度大于Na2SO3溶液.

總之，強(qiáng)堿弱酸鹽溶液中離子濃度大小比較，如果是一種正鹽溶液，以第1步水解為主；如果是一種酸式鹽溶液，根據(jù)鹽溶液的酸、堿性判斷電離和水解程度的大小；如果是兩種強(qiáng)堿弱酸鹽溶液，要先根據(jù)酸的強(qiáng)弱判斷弱酸根水解程度大小，再按要求比較溶液中離子濃度大小.