詹永振，陳 桃，王 歡，朱貴澎

（江蘇奧神新材料股份有限公司，江蘇 連云港 222069）

聚酰亞胺是近年發(fā)展起來的高性能新型材料，包括樹脂、薄膜和纖維材料，應用越來越廣泛。聚酰胺酸原液的聚合工藝技術(shù)已經(jīng)非常成熟，但是對于高強高模聚酰亞胺纖維用聚酰胺酸原液，聚合過程中的表觀黏度非常高，正常攪拌條件下的黏度高達20 000泊，極端條件下能夠達到100 000泊，很容易出現(xiàn)跟隨攪拌軸旋轉(zhuǎn)的現(xiàn)象，甚至在局部暴聚并產(chǎn)生凝膠，導致聚合不成功而放料。

一種聚酰胺酸原液主要由單體原料4，4’-二氨基二苯醚（ODA）和均苯四甲酸二酐（PMDA）聚合而成，二單體的配方摩爾比接近1∶1[1]。對于常用的聚酰亞胺樹脂、薄膜和短纖維，控制ODA和PMDA的摩爾比例就可以了，但是對于高強高模型的聚酰亞胺纖維，除了ODA與PMDA單體外，還需要添加其他第三單體，在控制添加比例的同時，更需要控制好聚合過程的黏度，避免暴聚現(xiàn)象出現(xiàn)。

黏度計有旋轉(zhuǎn)式、毛細管式、振動式、落球式以及杯式等，這些黏度計有各自的特點和不足，分別適應不同的對象和目的，作為相互補充的方法而存在[2]。從高黏度聚合反應的實驗需求考慮，中試生產(chǎn)線上采用旋轉(zhuǎn)式黏度計，在聚合釜循環(huán)管路上增加支管路，并且安裝在線黏度檢測系統(tǒng)，通過檢測黏度變化，實現(xiàn)高黏度聚酰胺酸原液的穩(wěn)定聚合。

1 制備高強高模聚酰亞胺纖維用的聚酰胺酸原液在線黏度檢測系統(tǒng)組成

制備高強高模聚酰亞胺纖維用的聚酰胺酸原液在線黏度檢測系統(tǒng)由原液填裝單元、原液溫度調(diào)節(jié)單元、原液黏度檢測單元和原液液面控制單元4個單元組成[3]。如圖1所示，1、2組成原液填裝單元，3為原液溫度調(diào)節(jié)單元，4、5為原液黏度檢測單元，6、7為原液液面控制單元，8為原液聚合釜。

圖1 聚酰胺酸原液在線黏度檢測系統(tǒng)示意

聚合過程中，該系統(tǒng)的控制流程如下。

（1）輸送泵輸送聚合原液在聚合釜體外循環(huán)，在提高聚合均一性的同時，也為支管路在線黏度檢測系統(tǒng)中的原液提供物料輸送的動力。

（2）流向執(zhí)行機構(gòu)由兩只調(diào)節(jié)閥組成，一般情況下，支管路上的調(diào)節(jié)閥處保持一個較小的開度，保證進入檢測腔體中的流體不會對旋轉(zhuǎn)黏度計的轉(zhuǎn)子產(chǎn)生沖擊，影響檢測的精度；主管路上的調(diào)節(jié)閥盡可能開到最大，聚合釜中的原液充分體外循環(huán)，能夠改善攪拌和混合程度，提高聚合體的均一性。當需要檢測黏度時，支管路上的調(diào)節(jié)閥開度逐漸減小并關(guān)閉。當一次黏度檢測完成后，該調(diào)節(jié)閥重新開啟至合適的開度，原液繼續(xù)進入檢測腔體中，更新其中的原液。

（3）加熱裝置是一種具有混合和加熱功能的靜態(tài)混合器[3]，可以對通過其中的原液進行加熱，原液進入檢測腔體中時保持一個恒定的溫度。由于聚酰胺酸原液聚合過程是放熱反應，為了控制分子質(zhì)量的大小，聚合釜中的溫度一般設定在5～25 ℃。在這一溫度區(qū)域內(nèi)，當聚合接近結(jié)束時，原液的黏度變得非常高，一般都在20 000泊以上，為了方便黏度的檢測，原液通過該加熱裝置后可以控制在一個較高的溫度，比如50 ℃，在線黏度計始終在這一溫度下檢測原液的黏度，再換算成標準黏度。

（4）黏度檢測腔體由內(nèi)外腔體組成，內(nèi)腔體滿足旋轉(zhuǎn)黏度計對容器內(nèi)徑的要求，原液從內(nèi)腔體溢出，流入外腔體，保證內(nèi)腔體的液面始終處于一個高度，如果不考慮原液的表面張力，則液面與內(nèi)腔體的上端口平齊。

（5）在線黏度檢測儀采用旋轉(zhuǎn)黏度計，根據(jù)不同的聚合體原液黏度范圍，選擇安裝不同直徑的轉(zhuǎn)子。在檢測黏度的同時，檢測內(nèi)腔體中原液的溫度。依據(jù)聚酰胺酸原液的黏度、溫度關(guān)系擬合曲線，換算成標準黏度。實際生產(chǎn)中，因為有加熱裝置調(diào)節(jié)內(nèi)腔體中原液的溫度，使之保持在一個恒定的溫度值，也可以直接采用這一溫度條件下的檢測黏度來評價聚合反應的程度。

（6）液面高度監(jiān)測儀是一組光柵，有發(fā)射端和接收端，可以準確檢測原液頂部的位置。液面高度監(jiān)測儀有兩套，分別監(jiān)測內(nèi)腔體和外腔體的液面高度。當內(nèi)腔體液面高出某一位置時，液面高度監(jiān)測儀報警并且觸發(fā)中斷，關(guān)閉支路管調(diào)節(jié)閥門；當液面高度低于這一位置時，繼續(xù)執(zhí)行黏度檢測流程。當外腔體液面高出某一位置時，液面高度監(jiān)測儀觸發(fā)排放泵轉(zhuǎn)速調(diào)節(jié)控制器，提高泵的轉(zhuǎn)速，迅速排出外腔體中的原液。

（7）排放泵的功能是及時排出從內(nèi)腔體溢流出來的原液，保證內(nèi)腔體溢流出來的原液不會影響內(nèi)腔體液面的高度，從而不會影響?zhàn)ざ葯z測的結(jié)果。

在線實時檢測聚合過程中原液的黏度，根據(jù)黏度變化情況調(diào)節(jié)原料的添加量和聚合反應的速率，控制聚合體分子鏈增長和聚合的均一性，實現(xiàn)穩(wěn)定聚合。

2 在線黏度檢測系統(tǒng)設置，有效地解決了黏度檢測過程中的一些難題

2.1 不在主管路上安裝在線黏度檢測裝置的原因

主管路的目的是加快聚合釜中原液的體外循環(huán)，改善聚合環(huán)境，使得原液能夠充分攪拌、提高聚合體分子質(zhì)量的均一性，管路中的流速需要盡可能大。在線黏度檢測中，原液的流速過快不僅會造成旋轉(zhuǎn)式黏度計的損壞，更是會影響?zhàn)ざ葯z測的精度。在支管路上安裝黏度檢測儀，并且保持原液的流向與轉(zhuǎn)子的軸向平行，可以最大限度地減小液體對轉(zhuǎn)子的沖擊，提高黏度檢測的精度。甚至當流速小到一定程度時，就不需要關(guān)閉支管路上的調(diào)節(jié)閥門，實現(xiàn)真正意義上的在線黏度檢測。

2.2 增加加熱裝置的原因

把支管路上原液加熱到某一溫度，再進行黏度檢測，可以省去不同溫度下的黏度換算時間，直觀反映聚合過程中原液的黏度變化。如果在總管路上安裝加熱裝置，勢必會增加加熱裝置總的能量消耗，也會提高聚合釜中原液的溫度，聚合過程中的熱量傳遞出去更加困難，不利于聚合反應的進行。圖2是一種工況下聚酰胺酸原液的黏度與溫度曲線，反應結(jié)束時原液的黏度不隨時間的變化而升高，聚合釜中的原液溫度也保持一種平衡。這種變化曲線反映的是加熱裝置未工作時的狀況，聚合釜中原液的反應溫度最高可以上升到大約50 ℃。表1是某一工況下原液溫度與表觀黏度檢測值，換算成標準黏度值就會非常高，在線檢測將會變得非常困難，這也是要將加熱裝置控制的溫度設定在50 ℃的原因。

表1 一種工況下，原液表觀檢測黏度、標準黏度與溫度的關(guān)系

圖2 一種工況下聚酰胺酸原液的黏度與溫度曲線

2.3 安裝液面高度監(jiān)測儀的原因

首先，保證內(nèi)腔體中的原液不會超出設定的高度，從轉(zhuǎn)子軸向上溢流到外腔體以外，導致原液滲漏；其次，保證每次檢測黏度時內(nèi)腔體的液面始終在一個高度上，不會影響?zhàn)ざ葯z測的精度。

另外，液面高度監(jiān)測儀選用一種光柵裝置來檢測高度還有一個好處。實驗發(fā)現(xiàn)，對于聚酰胺酸原液，不同黏度的原液在內(nèi)腔體中向上流動至腔體上口時，會形成不同高度的弧頂，類似由于表面張力形成的凸起?？梢酝ㄟ^監(jiān)測原液流出時在內(nèi)腔體頂部形成的弧頂高度，建立原液黏度與弧頂高度的相互關(guān)系，在積累足夠多的檢測數(shù)據(jù)后，即可通過監(jiān)測原液弧頂高度，計算出原液的黏度。這樣一來，在生產(chǎn)線穩(wěn)定、工藝配方保持不變的情況下，可以直接監(jiān)測弧頂高度計算原液黏度，不再需要旋轉(zhuǎn)黏度計了，沒有運動部件處于流動的原液中，整套在線黏度檢測系統(tǒng)更加完善。圖3是一種工況下聚酰胺酸原液的弧頂高度監(jiān)測儀，監(jiān)測弧頂?shù)母叨?，計算原液的黏度?/p>

圖3 一種工況下聚酰胺酸原液的弧頂高度監(jiān)測儀

3 結(jié)語

設計了一套在線黏度檢測系統(tǒng)，提供了一種可以實時檢測高黏度聚合反應的系統(tǒng)裝置和實現(xiàn)方法。實時檢測高黏度聚合反應原液的黏度，控制聚合系統(tǒng)原料的添加量和反應的速率，調(diào)節(jié)聚合體的分子鏈增長快慢和聚合的均一性，解決了高黏度聚合體反應過程中不能有效在線檢測原液黏度的困難。