程海濤*,申獻(xiàn)雙
1. 衡水學(xué)院化工學(xué)院(衡水 053000);2. 衡水學(xué)院美術(shù)學(xué)院(衡水 053000)
水力空化最近作為一種新型高效處理技術(shù)被廣泛應(yīng)用于化工過程、環(huán)境污染治理、生物化工、藥物合成與制劑、食品過程加工、乳液聚合物合成等領(lǐng)域,并且應(yīng)用的領(lǐng)域仍在飛速地?cái)U(kuò)展[1]。
對水力空化技術(shù)機(jī)理、水力空化裝置設(shè)計(jì)、水力空化在不同領(lǐng)域應(yīng)用進(jìn)行了綜述。深入探討了水力空化作用的基本參數(shù)空化數(shù)定義與其影響因素的關(guān)系式,最終得到空化數(shù)計(jì)算公式,用于描述空化效應(yīng),解釋空化效應(yīng)下空化泡的產(chǎn)生、生長、潰滅整個過程。對現(xiàn)有水力空化裝置類型進(jìn)行了總結(jié),給出了現(xiàn)有空化裝置結(jié)構(gòu)圖,以及水力空化應(yīng)用工藝流程圖。最后,對于最新水力空化技術(shù)應(yīng)用在不同領(lǐng)域的機(jī)理、影響規(guī)律、研究結(jié)果進(jìn)行了分析、總結(jié),為水力空化技術(shù)應(yīng)用提供全面的理論、技術(shù)基礎(chǔ)。
不同領(lǐng)域的研究者在研究水力空化技術(shù)應(yīng)用于本領(lǐng)域的過程中,都非常重視利用空化數(shù)(也稱為空化參數(shù),σ值)作為描述水力空化作用機(jī)理、裝置參數(shù)設(shè)計(jì)、試驗(yàn)程序安排等研究內(nèi)容的基礎(chǔ)理論。Saharan等[2]研究說明,水力空化數(shù)在0.13~0.18范圍內(nèi)水力空化技術(shù)的脫色效率最高。Rautjadhav等[3],試驗(yàn)研究表明,最佳水力空化數(shù)σ=0.067。Sivakumar等[4]經(jīng)過研究得出較低的空化數(shù)可以提高藥物的降解程度。Badve等[5]研究表明,σ=0.4時(shí)COD的降解率最大。Bagal等[6]經(jīng)過研究表明,空化效果最大時(shí),水力空化數(shù)σ=0.1-1。Gogate[7]經(jīng)研究指出,水力空化最初出現(xiàn)時(shí)σ=1,當(dāng)σ小于1時(shí)出現(xiàn)強(qiáng)烈空化效應(yīng)。Capocelli等[8]研究揭示,當(dāng)在去除率和能量效率方面最優(yōu)條件下,σ=0.25。Wang等[9]研究結(jié)果說明,甲草胺降解率與空化數(shù)值有密切的關(guān)系。Gore等[10]研究指出,活性橙4的降解由空化數(shù)和其他參數(shù)決定。Kumar等[11]揭示了空化數(shù)影響化學(xué)反應(yīng)的規(guī)律。Sawantet等[12]預(yù)測了各種空化裝置中發(fā)生空化時(shí)空化數(shù)強(qiáng)度,經(jīng)過研究表明空化數(shù)可作為水力空化裝置性能比較的參數(shù)。Wu等[13]研究了不同形狀空化裝置的空化數(shù),研究表明空化效應(yīng)出現(xiàn)時(shí)σ遠(yuǎn)小于1。Filho等[14]利用空化技術(shù)滅活時(shí)空化數(shù)σ=0.14。Aroyo等[15]與Mezule等[16]的研究過程僅指出了影響空化裝置的空化數(shù)σ,并未針對其他細(xì)節(jié)進(jìn)行研究。
水力空化產(chǎn)生機(jī)理[1]根源在于:當(dāng)液體中的壓力下降到低于特定溫度下液體的蒸汽壓力時(shí),液體內(nèi)部出現(xiàn)蒸汽泡。條件如式(1)所示。多數(shù)科研工作者傾向于使用非維度化的數(shù)值,在這種情形下壓力系數(shù)(也稱為歐拉數(shù))如式(2)所示。結(jié)合式(1)和(2)式,空化首次發(fā)生系數(shù)定義如式(3)所示。如果CP,min被確定,那么參考壓力下首次出現(xiàn)空化參數(shù)P0,cav可被式(4)定義。式(4)取決于幾何形狀,流體,流體溫度和流速。
式中:Pmin是最小靜壓力;PV為液體在給定溫度下的飽和蒸氣壓。
式中:P0和V0是初始壓力和速度。
式中:CP,min為負(fù)數(shù),是幾何和速度的函數(shù)。
Diether Thoma在1920年定義的空化數(shù)是歐拉數(shù)的一種。它是一種無量綱參數(shù),從那時(shí)起被用于評價(jià)空化的可能性,空化數(shù)σ如公式(5)所示。任何形式的流體流動,空化與否,都可以歸因于空化數(shù),其值又取決于幾何形狀、流體、流體溫度和流動速度。 空化首次出現(xiàn)的條件也可寫為式(6):
降低空化數(shù)值會導(dǎo)致空化現(xiàn)象或已經(jīng)存在空化程度的增加。
水力空化效應(yīng)的產(chǎn)生,起源于流體內(nèi)壓力低于飽和蒸氣壓流體汽化產(chǎn)生的氣泡-空化泡,隨著流體壓力繼續(xù)降低、體積繼續(xù)增大,當(dāng)壓力恢復(fù)到以往壓力時(shí),潰滅時(shí)產(chǎn)生的高溫、高壓、強(qiáng)烈的沖擊波及高時(shí)速的微射流,會引發(fā)流體流場中出現(xiàn)多種倍加效應(yīng)[17]:(1)瞬間高能量的作用會破壞物質(zhì)化學(xué)鍵形成高能量、高活性自由基,引發(fā)自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng),起到強(qiáng)化化學(xué)反應(yīng)過程的作用;(2)由空化數(shù)定義與計(jì)算公式可以得出,為了產(chǎn)生空化泡發(fā)生空化效應(yīng),流體要提高流速達(dá)到降低壓力的目的,在流場內(nèi)部產(chǎn)生沖擊流和微射流,產(chǎn)生強(qiáng)烈的擾動機(jī)械效應(yīng),強(qiáng)化了流場內(nèi)部物質(zhì)的擴(kuò)散與接觸,加速了流體內(nèi)部傳質(zhì)過程;(3)空化泡潰滅產(chǎn)生的局部高溫,會形成局部熱點(diǎn)效應(yīng),能量會向釋放到周圍空間,能量傳遞過程會破壞分子化學(xué)鍵,使物質(zhì)分子量降低,達(dá)到強(qiáng)化物質(zhì)分解的目的。
水力空化裝置是水力空化工藝中主要組成部分。水力空化裝置設(shè)計(jì)機(jī)理,基于水力空化的產(chǎn)生即生成空化泡的初始條件,流體的壓力要低于流體飽和蒸氣壓。由空化數(shù)公式(5)推理可知,提高流體速度、流體壓力降低,均會對空化數(shù)產(chǎn)生影響,但是結(jié)合實(shí)際情況,水力空化部件的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)要達(dá)到提高流速的目的。
基于以上機(jī)理,水力空化裝置主要有渦流空化裝置、多孔板水力空化裝置、文丘里管式空化裝置、撞擊流空化裝置[18],除了水力空化裝置部件,水力空化工藝流程中還有動力裝置(離心泵),以及相應(yīng)的閥門、體系溫度控制部件,具體圖解分別如圖1和圖2所示。水力空化工藝流程中,水力空化裝置的位置,有兩種形式,分別在管路、浸沒于液面下面。
圖1 水力空化部件結(jié)構(gòu)圖
圖2 水力空化工業(yè)化組合設(shè)計(jì)
水力空化降解有機(jī)物機(jī)理在于,水力空化產(chǎn)生的高溫、高壓的熱效應(yīng)與產(chǎn)生高活性自由基效應(yīng),破壞有機(jī)化合物化學(xué)鍵或者引起有機(jī)化合物自由基鏈?zhǔn)浇到夥磻?yīng)。研究者根據(jù)此原理,研究了水力空化過程中壓力、時(shí)間、溫度等因素影響有機(jī)物降解的規(guī)律,優(yōu)化操作條件,得到降解有關(guān)有機(jī)物的最優(yōu)水力空化工藝。同時(shí),根據(jù)自身降解目標(biāo)的狀態(tài)與實(shí)際情況,設(shè)計(jì)了有針對性的水力空化裝置,優(yōu)化了有關(guān)設(shè)計(jì)參數(shù)。
盧貴玲等[19]利用孔板水力空化-Fenton試劑協(xié)同體系降解雙酚A。孔徑1 mm、孔板直徑40 cm、孔數(shù)61與Fenton試劑空化降解效果最好;Fe2+濃度越大,強(qiáng)化降解越好;水力空化壓差、過氧化氫對雙酚A的降解效果會出現(xiàn)極值。
鄧冬梅等[20]探討了撞擊流-文丘里管空化組合裝置降解焦化廢水可溶性有機(jī)物機(jī)理。經(jīng)UV-Vis光譜分析,空化過程中羥基自由基進(jìn)攻有機(jī)物分子中碳碳雙鍵,芳環(huán)結(jié)構(gòu)被破壞,有機(jī)物變?yōu)樾》肿踊衔铩?/p>
孔維甸等[21]研究了水力空化強(qiáng)化二氧化氯氧化苯酚的降解機(jī)理。降解過程符合一級動力學(xué)規(guī)律;效率提高40%;隨著壓力增大,降解率先增大后減??;增加孔數(shù)、開孔環(huán)狀分布,降解率較高;降解過程從醌類化合物氧化為脂肪酸,最終降解為水和二氧化碳。
鄧橙等[22]研究了多孔孔板水力空化裝置,降解石油廢水的機(jī)理及影響因素。羥基自由基,引發(fā)鏈?zhǔn)阶杂苫到猓a(chǎn)物為二氧化碳和水;石油廢水有機(jī)物的去除效率為84.28%,不引發(fā)二次污染;奠定了水力空化、吸附、膜分離協(xié)同處理石油廢水理論基礎(chǔ)。
徐美娟等[23]利用水力空化-Fenton試劑協(xié)同處理廢紙制漿廢水,研究孔板特性參數(shù)對廢水降解效果的影響。降解制漿廢水符合一級反應(yīng)動力學(xué)方程;過流率相同,縮小孔徑提高降解效果;交錯式孔口布局強(qiáng)化空化均勻分布;空化降解存在臨界空化數(shù)。
水力空化物理改性,是指物質(zhì)結(jié)構(gòu)的變化所需要的能量或活性物質(zhì),是由流體物理性質(zhì)改變而引發(fā)的,水力空化過程中,流體經(jīng)過水力空化裝置,流速增加壓力低于液體飽和蒸氣壓而產(chǎn)生的空化泡,空化泡隨流體流動而生長、潰滅,產(chǎn)生強(qiáng)大能量場,從而引發(fā)物質(zhì)結(jié)構(gòu)變化。
任仙娥等[24]通過渦流空化裝置,研究水力空化對大豆分離蛋白結(jié)構(gòu)的影響。水力空化處理樣品30 min乳化性、起泡性達(dá)到最大值;水力空化有利于功能蛋白的改性,有工業(yè)化的成本、操作、能耗的優(yōu)勢。
黃永春等[25]研究水力空化強(qiáng)化亞硫酸鈣澄清原糖液過程中脫色效果。自行設(shè)計(jì)了渦流空化裝置;強(qiáng)化亞硫酸鈣脫色原糖液效果顯著,脫色率提高9.7%;優(yōu)化工藝為空化時(shí)間5 s、壓力0.1 MPa、溫度50 ℃。
黃永春等[26]研究了水力空化對原糖溶液表面張力的影響,拓展了在制糖工業(yè)的應(yīng)用。渦流水力空化作用初始表面張力顯著下降;原糖溶液表面張力隨水力空化溫度下降、水力空化壓力增加、原糖溶液濃度提高而降低。
水力空化殺菌滅活微生物,機(jī)理在于水力空化產(chǎn)生的熱效應(yīng)、沖擊效應(yīng)等物理效應(yīng)破壞了微生物的細(xì)胞結(jié)構(gòu),使微生物細(xì)胞代謝過程受到影響,抑制微生物繁殖,達(dá)到滅活、殺菌的效果。
董志勇等[27]將方孔多孔板與文丘里串聯(lián),滅活自來水中總菌落與大腸桿菌。25方孔交錯設(shè)計(jì)、喉部300 mm、出口角度4.3°串聯(lián)空化裝置滅活效果最理想;水力空化時(shí)間20 min滅活效果達(dá)到極值。
李大慶等[28]將三角孔多孔板與文丘里管空化裝置組合,對勝利河原水進(jìn)行滅活研究。單位面積孔口越多滅菌效率越高;交錯式優(yōu)于棋盤式空化效果;交錯排列式孔板與文丘里組合滅活效果最優(yōu)。
王磊等[29]研制了可變擴(kuò)散角的文丘里管,用于殺滅水中微生物。提高喉部流速,降低空化數(shù),提高殺滅微生物效率;空化效果最佳參數(shù):擴(kuò)散角α=4.3°,擴(kuò)散段450 mm,流速30.70 m/s。
田一平等[30]研究了常壓電離放電協(xié)同水力空化滅活飲用水機(jī)理??栈^程中高濃度氧自由基是殺菌凈化的根源;最優(yōu)強(qiáng)電離放電工藝參數(shù):時(shí)間3~10 s、功率160 W、自由基質(zhì)量濃度0.8~1.2 mg/L。
葉德寧等[31]設(shè)計(jì)了水力空化-電解耦合設(shè)備。流體經(jīng)空化裝置直接撞擊電極板提高電子傳遞效率。水力空化-電解耦合破壞藻類細(xì)胞超微結(jié)構(gòu),細(xì)胞壁與細(xì)胞質(zhì)剝落、溶化,達(dá)到抑藻效果。
有機(jī)化合物的合成過程需要分子間有效的接觸距離與接觸頻率,水力空化的空化效應(yīng)在流體流場內(nèi)部產(chǎn)生沖擊流和微射流,產(chǎn)生強(qiáng)烈的擾動機(jī)械效應(yīng),強(qiáng)化了流場內(nèi)部物質(zhì)的擴(kuò)散與接觸,加速了流體內(nèi)部傳質(zhì)過程,尤其是對互不相溶的兩相反應(yīng)過程強(qiáng)化效果更為顯著。
張昆明等[32]設(shè)計(jì)了強(qiáng)化離子交聯(lián)法制備殼聚糖抗菌微粒過程的文丘里管。裝置參數(shù)入口直徑15 mm、出口直徑20 mm、縮段10.2 mm、喉管段12 mm、擴(kuò)張段長度18 mm、喉管直徑3.2 mm。最優(yōu)工藝:壓力0.2 MPa、時(shí)間20 min、質(zhì)量濃度3.0 g/L、TPP-殼聚糖6∶15、MIT 0.5 mmol/L,微粒粒徑均勻、分散性好、粒徑更細(xì)、包封率更高。
陳衛(wèi)等[33]自行設(shè)計(jì)了一種用于強(qiáng)化液-液非均相反應(yīng)體系制備化合物的水力空化裝置。水力空化微觀混合,克服了機(jī)械攪拌過程中旋渦的出現(xiàn),產(chǎn)率提高,能耗降低,時(shí)間縮短。通過正交試驗(yàn),對環(huán)氧大豆油制備的工藝條件進(jìn)行了優(yōu)化。
俞云良等[34]利用孔板水力空化,強(qiáng)化高芥酸菜籽油、甲醇/KOH制備芥酸甲酯與脂肪酸甲酯。通過增強(qiáng)醇-油不相溶體系的乳化效果,增加兩相的接觸機(jī)會與面積,加快傳質(zhì)速率,提高產(chǎn)率;反應(yīng)時(shí)間縮減50%,產(chǎn)率提高5%,原料利用率接近100%。
為了研究水力空化過程有關(guān)流場、空化泡分布特征,利用有關(guān)數(shù)學(xué)模型、有關(guān)模擬軟件、現(xiàn)代化成像觀測儀器,對水力空化現(xiàn)象進(jìn)行觀測、仿真模擬、進(jìn)行數(shù)學(xué)計(jì)算,得到體現(xiàn)有關(guān)流場變化規(guī)律的模型,最終利用實(shí)際水力空化試驗(yàn)對進(jìn)行模型進(jìn)行驗(yàn)證,最終確定有關(guān)公式。
張赟閣等[35]利用二維軸對稱模型,模擬文丘里水力空化流動流場特性??栈瘔毫Ρ戎敌∮?.7產(chǎn)生顯著空化現(xiàn)象,流量變化不明顯;含氣率隨空化壓力比值增大而減小,大于0.2時(shí)含氣率穩(wěn)定在一數(shù)值范圍內(nèi),等于0.2出現(xiàn)周期性變化。
李改鋒等[36]利用Fluent軟件模擬自制文丘里管流體內(nèi)部場的分布。壓力從收縮段0.295 MPa到喉部-0.071 MPa下游擴(kuò)大段0.086 MPa;收縮段流速增加到27.79 m/s擴(kuò)大段含氣率95%;模擬結(jié)果與試驗(yàn)數(shù)據(jù)基本一致;利用苯酚降解對模擬結(jié)果進(jìn)行了驗(yàn)證。
陶躍群等[37]建立了空化裝置下游湍流流場空化泡運(yùn)動驅(qū)動壓力、空化泡運(yùn)動模型,參數(shù)為黏性、可壓縮性、表面張力、水分子擴(kuò)散、導(dǎo)熱性;再現(xiàn)流體流動方向空化泡產(chǎn)生、生長、潰滅等全過程。利用FactSage軟件,經(jīng)數(shù)值求解方法得到溫度、水分子數(shù)、壓力參數(shù),分析與計(jì)算得到羥基自由基的數(shù)量。
劉影等[38]利用數(shù)值計(jì)算法,討論孔結(jié)構(gòu)影響空化流動,研究內(nèi)孔式旋轉(zhuǎn)空化機(jī)理。內(nèi)孔式旋轉(zhuǎn)空化機(jī)理是轉(zhuǎn)子高速旋轉(zhuǎn)造成負(fù)壓;傾斜角增大,空化效果減弱,水氣交換效果增強(qiáng)。
滿海濤等[39]利用FULENT軟件模擬了高壓空化液體內(nèi)部、噴嘴內(nèi)部流場。分析不同空化壓力流場分布、含氣率規(guī)律;隨著水力空化入口壓力的增大,空化流場流速最大值以及液體其含率都逐步增大。
沈壯志等[40]通過模擬計(jì)算水力空化泡徑向流動非線性方程,得到空化泡產(chǎn)生、生長、潰滅過程的特性。湍流狀態(tài),空化呈現(xiàn)瞬間規(guī)律;空化泡生成半徑越小,壓力脈沖越強(qiáng)烈,入口壓力存在最佳值。
章昱等[41]利用k-ω湍流模型,模擬空化區(qū)域空化數(shù)、含氣率。經(jīng)實(shí)際試驗(yàn)、高速成像說明實(shí)際分布規(guī)律與模擬一致;還對水力空化效果進(jìn)行了模擬,提高入口壓力、降低液體密度、減小液體黏度、適度增加含氣率、減小孔徑有利于空化效果的提升。
黃永春等[42]利用Gilmore空泡運(yùn)動方程,模擬殼聚糖溶液空化泡產(chǎn)生、生長、潰滅動力學(xué)特性參數(shù)。初始空化泡直徑越小空化效果越強(qiáng)烈;提高孔板入口壓力、降低孔板出口壓力、減小孔板喉部直徑、增長孔板下游擴(kuò)散段長度、提高體系溫度、降低溶液濃度有利于空化效應(yīng)的產(chǎn)生。
有關(guān)水力空化動力學(xué)研究主要集中于水力空化效應(yīng)強(qiáng)化化學(xué)反應(yīng)動力學(xué)研究、水力空化有關(guān)影響因素變化規(guī)律的動力學(xué)研究、降解有機(jī)化合物動力學(xué)研究,為水力空化技術(shù)的應(yīng)用、水力空化裝置設(shè)計(jì)提供理論支持與遵循。
張銳等[43]對多孔孔板水力空化降解亞甲基藍(lán)動力學(xué)進(jìn)行了研究。水力空化降解亞甲基藍(lán)與一級動力學(xué)規(guī)律一致,多孔孔板水力空化器空化效果優(yōu)于單孔水力空化器,孔板空化器孔越多,降解速率越大。
沈壯志等[44]對超聲波影響文丘里管空化泡動力學(xué)特性進(jìn)行了數(shù)值研究。湍流使空化泡運(yùn)動呈現(xiàn)瞬間無規(guī)律變化;超聲聲壓對空化泡成長過程影響不大,引發(fā)多次回彈脈沖;恰當(dāng)?shù)念l率穩(wěn)定空化效果與空化泡運(yùn)動。
蔡軍等[45]對湍流流動條件下空化泡溫度進(jìn)行了動力學(xué)研究??栈轁鐭嵝?yīng),源于空化泡徑向較大溫度梯度變化與空化泡外形成的熱邊界層;空化泡穩(wěn)定半徑越小潰滅熱效應(yīng)越高;熱效應(yīng)溫度隨入口壓力升高而提升。
葉晉等[46]在多孔板下游安裝了管道泵,設(shè)計(jì)了新型水力空化裝置。研究下游壓力變化影響水力空化效果。管道泵使孔板下游呈現(xiàn)負(fù)壓區(qū),水力空化效果并未提高;理論分析孔板下游壓力越小空化泡形成越多,管道泵的啟動雖然降低了壓力,但是無法減小回流現(xiàn)象,空化泡來不及潰滅被管道泵帶走,缺失潰滅過程,空化效應(yīng)減少。
王惠敏等[47]研究液體雷諾系數(shù)與水力空化數(shù)的關(guān)系。雷諾系數(shù)與水力空化數(shù)關(guān)系為CV=K×,雷諾系數(shù)增大水力空化數(shù)減??;得到孔板壓強(qiáng)與流速的關(guān)系,為優(yōu)化水力空化操作條件提供理論依據(jù)。
水力空化技術(shù)作為新興、高效過程處理技術(shù),被廣泛應(yīng)用于化工、過程工業(yè)、污水處理等領(lǐng)域。針對水力空化的機(jī)理、水力空化基礎(chǔ)理論、水力空化裝置參數(shù)優(yōu)化設(shè)計(jì)、水力空化流場數(shù)值模擬計(jì)算、水力空化過程仿真模擬等方面進(jìn)行了深入、有成效的研究,得出了有應(yīng)用價(jià)值的研究結(jié)論。水力空化技術(shù)的進(jìn)一步應(yīng)用,需要在水力空化理論上進(jìn)行深入探究,探索水力空化過程具有的新型效應(yīng),針對水力空化過程產(chǎn)生的現(xiàn)象進(jìn)行科學(xué)的解釋并進(jìn)行科學(xué)定義,為水力空化技術(shù)的深入研究與應(yīng)用提供堅(jiān)實(shí)的理論基礎(chǔ)。