徐衛(wèi)國(guó) 張建君，2

（1.浙江省化工研究院有限公司，浙江 杭州310023；2.含氟溫室氣體替代及控制處理國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，浙江 杭州310023）

0 前言

N-甲基-2，2，2-三氟乙胺英文名2，2，2-trifluoro-N-methylethanamine，CAS號(hào)2730-67-8，分子式C3H6NF3，分子質(zhì)量113，沸點(diǎn)50～51℃。N-甲基-2，2，2-三氟乙胺與氯磺酸鋰（氯磺酸和氯化鋰反應(yīng)制備）可以合成一種結(jié)構(gòu)新穎的電解質(zhì)甲基-2，2，2-三氟乙基氨基磺酸鋰［1］，含有它的電解液能改善電池的高溫循環(huán)特性。簡(jiǎn)單介紹了N-甲基-2，2，2-三氟乙胺的制備方法，較為系統(tǒng)地綜述了N-甲基-2，2，2-三氟乙胺在農(nóng)藥制備中的應(yīng)用情況。

1 N-甲基-2，2，2-三氟乙胺的制備

早在1959年，美國(guó)加利福尼亞大學(xué)的E.R.Bissell課題組［2］對(duì)N-甲基-2，2，2-三氟乙酰胺的還原反應(yīng)進(jìn)行了研究，研究表明，以無(wú)水乙醚為溶劑，2當(dāng)量的氫化鋁鋰在0℃和-10℃下與N-甲基-2，2，2-三氟乙酰胺反應(yīng)120 min，可得到收率分別為55.1%和61.5%的N-甲基-2，2，2-三氟乙胺。

1985年，英國(guó)帝國(guó)化學(xué)工業(yè)公司的R.D.Bowden［3］以水合三氟乙醛為原料，先與一甲胺進(jìn)行縮合，再用氫氣還原制備了N-甲基-2，2，2-三氟乙胺，總收率可達(dá)80%左右。

2 農(nóng)藥制備中的應(yīng)用

2.1 除草劑的制備

2018年，德國(guó)巴斯夫股份公司［4］以3-氨基-2，5-二氯苯甲酸甲酯為原料，經(jīng)酰氯化、酰胺化、水解、酯化和酰胺化5步反應(yīng)制備得到了苯甲酰胺類(lèi)除草劑2，5-二氯-3-［（2，2，2-三氟乙基）（甲基）氨基甲酰氨基］-N-（1-甲基四氮唑-5-基）苯甲酰胺，反應(yīng)式見(jiàn)式1。

1999年，美國(guó)氰胺公司［5］開(kāi)發(fā)了一種含有噻吩基的N-（甲基-2，2，2-三氟乙基）-2-（5-三氟甲基噻吩基-3-氧）-6-吡啶甲酰胺，可由3-羥基-5-三氟甲基噻吩作為起始原料，經(jīng)醚化、水解、?；王０坊?步反應(yīng)制備得到，反應(yīng)式見(jiàn)式2。

1984年，德國(guó)拜耳公司開(kāi)發(fā)了除草劑N-｛3-［甲基-（2，2，2-三氟乙基）-氨基］-1，4-二氧代-1，4-二氫萘-2-基｝乙酰胺1［6］和2-（苯并惡唑-2-基氧代）-N-甲基-N-（2，2，2-三氟乙基）乙酰胺2［7］。1由N-（3-氯-1，4-二氧代-1，4-二氫萘-2-基）乙酰胺和N-甲基-2，2，2-三氟乙胺反應(yīng)制備，2由乙酸甲酰氯甲酯經(jīng)3步反應(yīng)制備，反應(yīng)式見(jiàn)式3。

2.2 殺蟲(chóng)劑的制備

2017年，美國(guó)陶氏益農(nóng)公司［8］報(bào)道了以5-溴-1，2，3-三氯苯為原料，經(jīng)三氟乙酰化、羰基還原、甲磺酸酯化、溴化、偶聯(lián)、酰氯化和酰胺化6步反應(yīng)制備得到（Z）-N-甲基-4-（1，4，4，4-四氟-3-（3，4，5-三氯苯基）丁-1-烯-1-基）-N-（2，2，2-三氟乙基）-2-（三氟甲基）苯甲酰胺，反應(yīng)式見(jiàn)式4。

2015年，美國(guó)陶氏益農(nóng)公司［9］以3-氯-N-乙基-1-（吡啶-3-基）-1H-吡唑-4-胺和二氫呋喃-2，5-二酮為原料，經(jīng)2步反應(yīng)制備了N-（3-氯-1-（吡啶-3-基）-1H-吡唑-4-基）-N-乙基-N-甲基-N-（2，2，2-三氟乙基）琥珀酰胺3。2016年，德國(guó)拜耳作物科學(xué)股份公司［10］制備了N-甲基-N-2，2，2-三氟乙基-2-（吡啶-3-基）-2H-吲唑-5-羧酰胺4，反應(yīng)式見(jiàn)式5。

2010年，日本阿格羅-金正（Agro-Kanesho）株式會(huì)社［11］以乙基乙二酰氯和N-甲基-2，2，2-三氟乙胺為原料反應(yīng)得到N-甲基-N-（2，2，2-三氟乙基）-乙氧基乙二酰胺，將其經(jīng)水解制得N-（2，2，2-三氟乙基）-N-甲基氨基草氨酸，然后將它與3-氨基-N-（2-溴-4-七氟異丙基-6-甲基）苯基苯甲酰胺反應(yīng)制得了3-（N-（2，2，2-三氟乙基）-N-甲基氨基乙二?；被?N-（2-溴-4-七氟異丙基-6-甲基）苯基苯甲酰胺，反應(yīng)式見(jiàn)式6。

2007年，德國(guó)巴斯夫集團(tuán)［12］以4-羥基糖精為原料，經(jīng)氯化生成的3-氯-4-二氟甲氧基-1，2-苯并異噻唑-1，1-二氧化物與N-甲基-2，2，2-三氟乙胺反應(yīng)制得（4-二氟甲氧基-1，1-二側(cè)氧基-1H-1λ6-1，2-苯并異噻唑-3-基）-2，2，2-三氟乙基甲基胺，反應(yīng)式見(jiàn)式7。

2.3 殺菌劑的制備

2001年，美國(guó)氰胺公司［13］以3-氨基-1，2，4-三唑和（2，4，6-三氟苯基）丙二酸二乙酯為原料，經(jīng)2步反應(yīng)制備得到5-氯-6-（2，4，6-三氟苯基）-7-（N-甲基-N-2，2，2-三氟乙基）氨基-1，2，4-三唑［1，5-a］嘧啶，反應(yīng)式見(jiàn)式8。

3 結(jié)語(yǔ)

N-甲基-2，2，2-三氟乙胺在農(nóng)藥領(lǐng)域有著十分廣泛的應(yīng)用，具有較大的潛在市場(chǎng)價(jià)值。用氫化鋁鋰還原法制備N(xiāo)-甲基-2，2，2-三氟乙胺的工藝，存在反應(yīng)條件苛刻、收率不高等缺點(diǎn)。而以水合三氟乙醛為原料制備N(xiāo)-甲基-2，2，2-三氟乙胺的方法，具有反應(yīng)條件溫和、收率較高等特點(diǎn)，其原料水合三氟乙醛可以方便地通過(guò)氟化氫氟化三氯乙醛得到，適合工業(yè)化生產(chǎn)。