吳秋麗（廣西銀億新材料有限公司品管部，廣西玉林537624）

0 引言

CODcr 是環(huán)保水樣的一個(gè)重要監(jiān)測指標(biāo)，由于CODcr測定時(shí)干擾情況的復(fù)雜性，各個(gè)行業(yè)上對(duì)于CODcr的測定有多種研究，各說紛紜。一般來說，水中殘留的少量雙氧水對(duì)于水體不會(huì)產(chǎn)生較大的影響，但由于它對(duì)CODcr 測定會(huì)產(chǎn)生影響，因此必須消除，保證測量結(jié)果的準(zhǔn)確性。雙氧水在強(qiáng)酸強(qiáng)堿中加熱都無法將其消除干凈，但其在酸性條件下可以和過量的亞硫酸鈉完全反應(yīng),而亞硫酸鈉是還原性物質(zhì)，能被CODcr測定過程中的重鉻酸鉀氧化。因此本實(shí)驗(yàn)分析了亞硫酸鈉和雙氧水對(duì)CODcr測定的影響，研究通過加入過量的亞硫酸鈉來消除雙氧水干擾的可行性

1 實(shí)驗(yàn)方法

采用重鉻酸鉀法：取一定量試樣于25mL比色管中，可稀釋至20ml 左右，同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)，向比色管中準(zhǔn)確加入5mL0.25mol/L 的重鉻酸鉀溶液，搖勻，加5.8mL10g/L 的硫酸—硫酸錳溶液控制pH值，160℃消解35min。冷卻后加2滴亞鐵靈指示劑，0.0769mol/L 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，溶液顏色由黃色經(jīng)藍(lán)色至紅褐色為終點(diǎn)，記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定體積。

計(jì)算公式：CODcr(mg/L) =（V0空白-V1樣）*C標(biāo)液濃度*8*1000/V取樣

2 結(jié)果與討論

圖1 加入亞硫酸鈉的量和CODcr測定值的關(guān)系圖

2.1 亞硫酸鈉對(duì)CODcr測定的影響情況

在理論量1000μg 的CODcr 液中分別加入3.6115 mg/mL 亞硫酸鈉0mL、2mL、3mL、4mL、5mL，用重鉻酸鉀法按2 的實(shí)驗(yàn)方法測定CODcr 值，分析亞硫酸鈉對(duì)CODcr 測定的影響情況,見圖1。

亞硫酸鈉和重鉻酸鉀的反應(yīng)原理：

從圖1 可以看出，加入亞硫酸鈉的量對(duì)CODcr 的測定結(jié)果為正比關(guān)系影響，CODcr值隨著亞硫酸鈉的量的增大而增大，線性關(guān)系好。

2.2 雙氧水對(duì)CODcr測定的影響情況

CODcr 與過氧化氫在純水做介質(zhì)的情況下，線性相關(guān)系數(shù)很高。按2 的實(shí)驗(yàn)方法分別取純水體系中550μg/mL 雙氧水1mL、2mL、3mL、4mL、5mL，進(jìn)行CODcr 測定，看雙氧水量對(duì)CODcr測定值影響情況，見圖2。

雙氧水和重鉻酸鉀的反應(yīng)原理：

圖2 純水中雙氧水的量和CODcr測定值的關(guān)系

由圖2 可知，純水體系中雙氧水的量和CODcr 測定結(jié)果成正比例關(guān)系，CODcr值隨著雙氧水的量增大而增大，線性好。

2.3 用亞硫酸鈉消除雙氧水的干擾

取4mL550μg/mL雙氧水,也就是理論含量為2200μg雙氧水中分別加入2mL、3mL、4mL、5mL、6mL 濃度為6.295mg/mL 的亞硫酸鈉，反應(yīng)后按2 的實(shí)驗(yàn)方法測定CODcr。分析剩余亞硫酸鈉對(duì)CODcr測定結(jié)果的影響，見圖3。

雙氧水和亞硫酸鈉的反應(yīng)原理：Na2SO3+H2O2=Na2SO4+H2O

圖3 加入的亞硫酸鈉量和剩余亞硫酸鈉測定CODcr的關(guān)系

由圖3 可知，加入的過量亞硫酸鈉與剩余亞硫酸鈉測定CODcr的結(jié)果呈線性關(guān)系，且線性良好。

值得注意的是，當(dāng)亞硫酸鈉不過量時(shí)，雙氧水有剩余，加入少量重鉻酸鉀時(shí)溶液呈藍(lán)色，反之為綠色，可根據(jù)此現(xiàn)象判斷亞硫酸鈉是否過量。

2.4 用亞硫酸鈉消除雙氧水測定CODcr值

配置CODcr和雙氧水的標(biāo)液，,分別按雙氧水1800μg+COD?cr325μg、雙氧1800μg +CODcr325μg+亞硫酸鈉14000μg、亞硫酸鈉14000μg 取樣，同步做空白，按2 的實(shí)驗(yàn)方法，通過硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)液的消耗量計(jì)算CODcr 值，分析CODcr 的回收率。見表4

表4 加入亞硫酸鈉除雙氧水后測CODcr的回收率情況

上表的計(jì)算公式如下：假設(shè)CODcr含量為A,亞硫酸鈉為B，雙氧水含量為C，即（樣）=A+C，（亞硫酸鈉+雙氧水+CODcr）=BC+A,以實(shí)驗(yàn)1 為例，以硫酸亞鐵銨消耗量算：①：A+C=14.42-12.82=1.60 mL ②：B-C+A=1.8 mL

③：B=14.42-12.02=2.4 mL ④：③-②=C-A=0.6 mL

A=①-④=(1.6-0.6)/2=0.5m

推算CODcr的含量為：0.5*0.0769*8*1000=307.60μg

由上表可以看出，通過加入亞硫酸鈉和雙氧水反應(yīng)后，該方法測定算出的CODcr 值回收率在92.75%～106.00%，用亞硫酸鈉消除雙氧水測CODcr可行。

3 結(jié)語

（1）亞硫酸鈉、雙氧水對(duì)CODcr的測定結(jié)果有影響，為正比關(guān)系影響，CODcr 值隨著亞硫酸鈉、雙氧水的量的增大而增大，線性關(guān)系好。

（2）通過加入亞硫酸鈉能消除雙氧水對(duì)體系測定CODcr的影響，CODcr 回收率在92.75%～106.00%之間，滿足工業(yè)生產(chǎn)需求。