臧曉梅

摘 ? 要：根據(jù)上海市大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)及油霧的測(cè)定方法標(biāo)準(zhǔn)介紹了廢氣中VOCs（揮發(fā)性有機(jī)物）及油霧判定依據(jù);分析VOCs及油霧的來(lái)源，初步判斷VOCs可能包含部分油霧物質(zhì)，同時(shí)簡(jiǎn)要分析了VOCs及油霧的成分及毒性;通過(guò)調(diào)查金屬加工行業(yè)常用的油類(lèi)物質(zhì)的成分及理化性質(zhì)，發(fā)現(xiàn)常用的油類(lèi)物質(zhì)多為混合物，且較難判斷其具體成分，因此涉及油類(lèi)物質(zhì)使用的工序大多難以精確地分析其廢氣組成;對(duì)比當(dāng)前VOCs及油霧的采樣、預(yù)處理及檢測(cè)方法，論述VOCs及油霧分析方法的限制性因素，并判斷依靠當(dāng)前的檢測(cè)方法很難明確分析金屬加工行業(yè)涉及油類(lèi)物質(zhì)工序產(chǎn)生的廢氣中VOCs及油霧各自的含量。

關(guān)鍵詞：VOCs ?油霧 ?油類(lèi)物質(zhì) ?檢測(cè)方法

中圖分類(lèi)號(hào)：TE626.39 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?文章編號(hào)：1674-098X（2020）02（c）-0053-02

金屬加工行業(yè)在機(jī)械加工及熱處理等過(guò)程中會(huì)涉及各種油類(lèi)物質(zhì)的使用，例如防銹油、潤(rùn)滑油、清洗油、研削油、淬火油等。如今環(huán)境影響評(píng)價(jià)技術(shù)人員對(duì)該類(lèi)項(xiàng)目進(jìn)行環(huán)境影響評(píng)價(jià)時(shí)，通常會(huì)使用VOCs或油霧或VOCs及油霧三種形式來(lái)表征各類(lèi)油類(lèi)物質(zhì)使用過(guò)程中產(chǎn)生的廢氣。目前暫無(wú)技術(shù)方法或標(biāo)準(zhǔn)，明確判定金屬加工過(guò)程中，涉及油類(lèi)物質(zhì)使用的工序廢氣的具體成分。本文從相關(guān)定義、產(chǎn)生來(lái)源及檢測(cè)方法等方面，淺要分析金屬加工行業(yè)廢氣中VOCs及油霧的情況。

1 ?定義

1.1 VOCs的定義

根據(jù)《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（DB31/933-2015）中提出“VOCs指20℃時(shí)，蒸氣壓不小于10Pa或者101.325kPa標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下，沸點(diǎn)不高于260℃的有機(jī)化合物或者實(shí)際生產(chǎn)條件下具有以上相應(yīng)揮發(fā)性的有機(jī)化合物（甲烷除外）的統(tǒng)稱(chēng)”。VOCs按其化學(xué)結(jié)構(gòu)的不同，可以進(jìn)一步分為：烷類(lèi)、芳烴類(lèi)、烯類(lèi)、鹵烴類(lèi)、酯類(lèi)、醛類(lèi)、酮類(lèi)和其他。VOCs常見(jiàn)成分包括苯系物（甲苯、二甲苯、三甲苯等），有機(jī)酮（丙酮、丁酮等），醇（甲醇、乙醇、丙醇等），醚（乙醚、二甲醚等），酸（甲酸、乙酸等），酯（乙酸乙酯、乙酸丁酯等）以及石油烴化合物等，是形成臭氧（O3）及細(xì)顆粒物（PM2.5）污染的重要前體物[1]。研究顯示VOCs排放會(huì)導(dǎo)致大氣氧化性增強(qiáng)，且部分VOCs會(huì)產(chǎn)生惡臭[2]。VOCs主要來(lái)源于燃料物質(zhì)的燃燒、有機(jī)溶液、有機(jī)涂料中有機(jī)物的釋放等，大部分VOCs物質(zhì)均具有致毒、致癌和致畸等危害，對(duì)人類(lèi)身體健康具有極大威脅[3]。

1.2 油霧的定義

根據(jù)生態(tài)環(huán)保部發(fā)布的《固定污染源廢氣 油煙和油霧的測(cè)定 紅外分光光度法（征求意見(jiàn)稿）》中提出“油霧為工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程（如機(jī)械加工、金屬材料熱處理等工藝）中揮發(fā)產(chǎn)生的礦物油及其加熱分解或裂解產(chǎn)物”。礦物油為石油精煉得到的液態(tài)烴混合物，主要為飽和的環(huán)烷烴與鏈烷烴混合物。根據(jù)以上定義油霧實(shí)際指機(jī)械加工、金屬材料熱處理等工藝中所用的礦物油揮發(fā)、裂解和分解產(chǎn)生的烷烴類(lèi)物質(zhì)。

油霧產(chǎn)生的機(jī)理較為復(fù)雜，物理、化學(xué)及機(jī)械因素相互交織，共同作用[4]。油霧根據(jù)其形成機(jī)理，除了油蒸汽外，油霧一般以1～10μm的液滴形態(tài)存在[5]。研究顯示，油蒸汽和大顆粒液滴對(duì)人體肺部的危害相對(duì)較小，<5μm油霧液滴會(huì)進(jìn)入人體，并在肺部沉淀，對(duì)人體產(chǎn)生危害[6]。

2 ?常用的油類(lèi)物質(zhì)

機(jī)械加工及金屬材料熱處理常用的油類(lèi)包括防銹油、研削油、清洗油、潤(rùn)滑油及淬火油等。根據(jù)調(diào)查上海市內(nèi)多個(gè)金屬加工類(lèi)企業(yè)使用的油類(lèi)，統(tǒng)計(jì)現(xiàn)在金屬加工行業(yè)常用的油類(lèi)物質(zhì)如表1所示。

根據(jù)上表可知，機(jī)械加工及金屬材料熱處理等工藝過(guò)程中涉及到的油類(lèi)物質(zhì)多為混合物，除礦物油外可能還含有部分揮發(fā)性物質(zhì)。根據(jù)現(xiàn)有廠(chǎng)商提供的化學(xué)品安全技術(shù)說(shuō)明書(shū)中，一般難以明確金屬加工過(guò)程中使用的油類(lèi)物質(zhì)中的具體成分，同時(shí)由于市場(chǎng)上同類(lèi)用途的油類(lèi)物質(zhì)種類(lèi)及供應(yīng)商較多，環(huán)境影響評(píng)價(jià)技術(shù)過(guò)程中較難針對(duì)某種油類(lèi)物質(zhì)收集到包括明確的化學(xué)組成以及包含沸點(diǎn)、蒸氣壓等物理性質(zhì)的化學(xué)品安全技術(shù)說(shuō)明書(shū)。因此在實(shí)際的環(huán)境影響評(píng)價(jià)工作中，環(huán)評(píng)技術(shù)人員很難判斷使用的油類(lèi)混合物質(zhì)是否具有揮發(fā)性，其使用過(guò)程中產(chǎn)生的廢氣的具體成分。

由表1中信息，可以初步判斷除熱處理工藝外其它機(jī)械加工過(guò)程產(chǎn)生的廢氣中包含礦物油揮發(fā)物及油類(lèi)混合物中其它揮發(fā)性物質(zhì)的揮發(fā)物。其中金屬清洗工序使用的清洗油的成分，對(duì)照VOCs的判定依據(jù)大多屬于VOCs物質(zhì)，調(diào)查顯示金屬清洗工序產(chǎn)生的廢氣包含清洗油揮發(fā)產(chǎn)生的VOCs以及機(jī)械清洗過(guò)程產(chǎn)生的油霧液滴，隨著時(shí)間推移油霧液滴最終會(huì)以VOCs的形式揮發(fā)，但具體廢氣形式應(yīng)根據(jù)實(shí)際工藝及廢氣收集方式進(jìn)行判斷。

調(diào)查顯示，熱處理過(guò)程使用的淬火油其主要成分為礦物油（一般含量為95%～100%），產(chǎn)生的廢氣主要為礦物油揮發(fā)物及礦物油分解或裂解產(chǎn)生的物質(zhì)。

3 ?VOCs及油霧的檢測(cè)方法

目前，VOCs的檢測(cè)主要集中在大氣環(huán)境檢測(cè)、污染源集中排放點(diǎn)檢測(cè)和生產(chǎn)過(guò)程泄露檢測(cè)等三個(gè)方面。與之對(duì)應(yīng)的是實(shí)驗(yàn)室VOCs檢測(cè)、在線(xiàn)VOCs檢測(cè)和便攜式VOCs檢測(cè)。根據(jù)現(xiàn)有的VOCs的采樣方法（容器捕集法、吸附法及固相微萃取法等）、樣品預(yù)處理方法（溶劑解吸法、熱解吸法等）、檢測(cè)方法（氣相色譜法、氣相色譜與質(zhì)譜聯(lián)用分析法等），部分油霧物質(zhì)可以被當(dāng)做VOCs物質(zhì)檢出。

根據(jù)《固定污染源廢氣 油煙和油霧的測(cè)定 紅外分光光度法（征求意見(jiàn)稿）》中提出油霧樣品的收集處理方法為利用玻璃纖維濾筒采集樣品，再經(jīng)萃取劑進(jìn)行萃取，萃取后的樣品經(jīng)紅外分光光度法進(jìn)行檢測(cè)。從《固定污染源廢氣 油煙和油霧的測(cè)定 紅外分光光度法（征求意見(jiàn)稿）》編制說(shuō)明中的試驗(yàn)數(shù)據(jù)顯示檢測(cè)值與實(shí)際值的誤差小于20%，且檢測(cè)值一般小于實(shí)際值。

由于檢測(cè)技術(shù)的限制，目前較難區(qū)分金屬加工行業(yè)涉及油類(lèi)物質(zhì)使用工序廢氣中VOCs及油霧的明確含量。

4 ?結(jié)語(yǔ)

（1）從VOCs及油霧的定義及來(lái)源可知，VOCs涉及石油烴類(lèi)化合物，可能包含部分礦物油分解及裂解產(chǎn)物;

（2）根據(jù)調(diào)查機(jī)械加工及金屬材料熱處理工序中常用的油類(lèi)物質(zhì)一般為混合物，因?yàn)橛皖?lèi)混合物的理化性質(zhì)較難收集，因此一般難以判定廢氣中具體成分;

（3）根據(jù)目前的VOCs的檢測(cè)方法及油霧的檢測(cè)方法（征求意見(jiàn)稿）中可知，較難區(qū)分金屬加工行業(yè)涉及油類(lèi)物質(zhì)使用工序廢氣中VOCs及油霧的明確含量。

參考文獻(xiàn)

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[3] 傅樹(shù)琴，周煒，嚴(yán)麗珍，等.金屬加工潤(rùn)滑劑油霧控制的現(xiàn)狀與進(jìn)展[J].潤(rùn)滑油，2003，18（6）：1-5.

[4] 李燦，李曉旭，余濤，等.艦船機(jī)艙油霧濃度測(cè)試研究[J].艦船科學(xué)技術(shù)，2017，39（5）：123-126.

[5] 傅樹(shù)琴，周煒，嚴(yán)麗珍，等.金屬加工潤(rùn)滑劑油霧控制的現(xiàn)狀與進(jìn)展[J].潤(rùn)滑油，2003，18（6）：1-5.

[6] 張木，李道榮，劉潤(rùn)田，等.環(huán)境空氣VOCs檢測(cè)方法研究進(jìn)展[J].河南科技，2019（16）：157-158.