吳瓊慧， 劉志學*， 陳業(yè)陽,2， 滕 巍, 劉曉帆， 戴永立

1.生態(tài)環(huán)境部環(huán)境工程評估中心, 北京 100012

2.北京化工大學化學學院, 化工資源有效利用國家重點實驗室, 北京 100029

3.加州大學圣塔芭芭拉分校， 加州 圣塔芭芭拉 93117

長江水體的環(huán)境污染問題一直受到國家的高度重視. 2017年，長江經濟帶總磷超標的斷面數量最多，占超標斷面總數量的80%，超過化學需氧量成為水體首要污染物. 長江流域集中了全國60%以上的“三磷”企業(yè). 結合長江水質斷面監(jiān)測數據和“三磷”企業(yè)分布狀況，發(fā)現長江流域總磷污染與“三磷”企業(yè)分布呈正相關. 長江中上游局部區(qū)域總磷超標，該區(qū)域集中了我國大部分磷礦儲量和磷化工產能，以貴州省、云南省、四川省、湖北省等地區(qū)為主[1]. 磷礦與磷化工的污染源高負荷排放，造成部分河段水質嚴重超標. 長江上游岷江、沱江流域主要磷礦、磷化工企業(yè)共有31家，涉磷工業(yè)聚集區(qū)排污口總磷濃度高達0.760 mg/L，造成其下游省控斷面總磷嚴重超標；貴州烏江流域開陽縣境內的洋水河、黔南州甕安縣境內的甕安河沿岸磷礦和磷化工企業(yè)28家，造成洋水河和甕安河總磷長期為GB 3838—2002《地表水環(huán)境質量標準》劣Ⅴ類水質；湖北省香溪河流域是興山集團磷化工基地，平水期香溪河回水區(qū)上游峽口鎮(zhèn)水體總磷濃度高達0.527 mg/L，為劣Ⅴ類水質，豐水期水體總磷濃度顯著降低，為0.165 mg/L，為Ⅲ類水質，香溪河是三峽庫區(qū)41條支流中總磷污染最為嚴重的支流[2].

我國“三磷”行業(yè)自20世紀80年代開始迅速發(fā)展，工藝流程相對簡單，管理較為粗放. 目前老舊企業(yè)由于資金短缺、技術落后等原因，其水污染、固體廢物污染、大氣污染治理及資源回收利用方面欠賬較多. 因此，規(guī)范化改造提升是“三磷”行業(yè)長遠綠色發(fā)展的必經之路.

1 我國“三磷”行業(yè)產業(yè)發(fā)展現狀

1.1 我國磷資源稟賦

磷礦石又稱氟磷酸鈣，主要成分為磷、氟、氯、硅、鋁等元素. 據美國地質調查局統(tǒng)計，全球探明的磷礦石資源總量超過 3 000×108t，其中陸上總儲量為700×108t[3-4]. 中國擁有全球第二大的磷礦石儲量，同時是全球最大的磷礦石生產國，基礎儲量為34.39×108t，約占陸上總儲量的4.8%；2017年全球磷礦石的年產量為2.63×108t，其中超過一半由中國供給[5].

磷礦石廣泛用于生產磷肥、磷酸、黃磷、農藥等產品，其中約80%用于生產磷肥及磷復肥. 我國磷礦資源分布“南多北少”，集中分布在長江經濟帶沿線省份，以湖北省、云南省、貴州省、四川省為主，其磷礦查明資源儲量分別為74.87×108、49.47×108、42.51×108、30.36×108t，合計擁有全國磷礦石78%的儲量和97%以上的產量[6].

1.2 磷礦行業(yè)發(fā)展現狀

我國磷礦產地集中分布于長江經濟帶沿線地區(qū)，大型磷礦生產基地產量較集中. 2018年我國磷礦企業(yè)307家，設計采礦能力為1.52×108t/a，磷礦石年產量為 9 632×104t，其中，貴州省、湖北省、云南省和四川省磷礦石年產量分別為 3 421×104、3 304×104、2 110×104和523×104t，四省產量占全國總產量的97.16%. 從采礦的技術和裝備水平分析：少數代表我國先進磷礦發(fā)展水平的現代化礦山(如云南磷化集團和貴州開磷集團的礦山等)，其生產工藝、裝備水平、資源回收和綜合利用程度、礦山數字化信息化水平基本接近或達到礦業(yè)發(fā)達國家的水平；相當數量的中等技術水平的中型礦山，其機械化水平一般、資源回收率和綜合利用率程度不一、管理水平與國外相差較大；大量的小型礦山非機械化勞動占比較大、技術相對落后、裝備老舊、管理粗放.

1.3 磷化工行業(yè)發(fā)展現狀

磷化工以磷礦為基礎原料，主要通過濕法和熱法兩種磷加工方式得到濕法磷酸和單質磷[7]，進而進行后加工，主要包括磷肥、含磷農藥、黃磷制造等行業(yè). 我國磷肥品種多樣，生產量、消耗量、出口量均居世界前列；2018年國內磷肥產量為1.7×106t (以P2O5計)，產量位列世界第一. 我國是農藥生產大國和世界主要農藥出口大國，目前有機磷農藥使用量占全部農藥用量的60%～70%；草甘膦是含磷農藥中產量最大的農藥，2018年我國草甘膦實際產量為50×104t，其中60%用于出口. 我國已成為全球最大的黃磷生產國，2018年黃磷年產能為1.5×106t/a，產量為8.7×105t，約占世界黃磷產量的85%.

1.4 磷石膏綜合利用現狀

磷石膏是濕法磷酸的副產物，平均生產1 t磷酸副產4.8～5.0 t磷石膏[8]. 我國年產磷石膏超過 7.0×107t，總庫存量約5.0×108t，磷石膏綜合利用率約40%[9]. 磷石膏的利用途徑主要集中在建材業(yè)、工業(yè)和農業(yè)3個方面[10-15]. 在建材業(yè)方面主要用于水泥緩凝劑、α或β建筑石膏粉、紙面石膏板、礦井或路基膠結充填材料等；在工業(yè)方面主要用于制硫酸聯產水泥、制硫酸銨聯產碳酸鈣、制備硫酸鈣晶須等；在農業(yè)方面主要用于肥田劑和土壤調理劑.

2 “三磷”行業(yè)主要環(huán)境污染現狀與問題

2018年12月，生態(tài)環(huán)境部與國家發(fā)展和改革委員會聯合印發(fā)《長江保護修復攻堅戰(zhàn)行動計劃》，明確以長江經濟帶“三磷”企業(yè)集中的四川省、云南省、貴州省、重慶市、湖南省、湖北省、江蘇省等7省市為重點，開展排查整治專項行動. 根據“三磷”專項排查數據統(tǒng)計，長江經濟帶7省市“三磷”企業(yè)共計701家(個)，分布情況見表1. 長江經濟帶7省市自查共發(fā)現281家企業(yè)存在319個生態(tài)環(huán)境問題，存在環(huán)境問題的企業(yè)約占企業(yè)總數的40%，目前全部制定了“一企一策”整改方案. 分類來看，磷石膏庫存在的問題最為突出，55%的磷石膏庫企業(yè)查出存在環(huán)境問題；其次是磷肥企業(yè)，存在環(huán)境問題的比例達47%；再次是黃磷和含磷農藥企業(yè)，存在問題的比例分別為42%和32%；磷礦企業(yè)存在環(huán)境問題最少，比例為25%.

表1 長江經濟帶7省市“三磷”企業(yè)數量分類統(tǒng)計結果[16]

注： 生態(tài)環(huán)境部2019年8月20日首次公布“三磷”專項地方自查情況顯示，長江經濟帶7省市存在“三磷”企業(yè)692家(個)，而后9月生態(tài)環(huán)境執(zhí)法系統(tǒng)地方自查上報新增9家(個)企業(yè)，目前最新統(tǒng)計數據顯示長江經濟帶7省市現存“三磷”企業(yè)701家(個).

2.1 磷石膏庫環(huán)境污染現狀

長江經濟帶7省市磷石膏庫共101個，主要分布在湖北省和四川省，其現存磷石膏庫數量占比共計為69%(見圖1). 我國磷石膏主要采用堆存的方式處理處置，堆存處理的方式主要有濕排濕堆和干排干堆. 其中，濕排濕堆方式具有廢水和磷回收利用率高、節(jié)能環(huán)保、操作方便、運行費用低等優(yōu)勢，干排干堆方式安全性相對更高，環(huán)保壓力更小，但處置成本較高. 早期我國環(huán)保要求較低，管理規(guī)范出臺較晚，2016年原國家安全生產監(jiān)督管理總局發(fā)布AQ 2059—2016《磷石膏庫安全技術規(guī)程》，填補了磷石膏堆場建設標準的空白. 現存磷石膏庫規(guī)范化建設水平較低，歷史遺留問題突出，“三磷”專項排查發(fā)現的主要環(huán)境問題見表2.

圖1 長江經濟帶7省市磷石膏庫數量占比Fig.1 Proportion of phosphogypsum reservoirs in 7 provinces and cities of the Yangtze River Economic Belt

表2 磷石膏庫存在的主要環(huán)境問題

Table 2 Major environmental issues of phosphogypsum reservoirs

序號主要環(huán)境問題具體情況1磷石膏庫防滲措施不到位 101個磷石膏庫中在AQ 2059—2016《磷石膏庫安全技術規(guī)程》實施后建成投用的新建庫僅7個,占比約為7%. 早期建設的磷石膏庫普遍防滲措施不到位,滲濾液滲漏對于地下水及地表水污染風險極大2磷石膏庫攔洪溝建設不規(guī)范雨季沖刷易造成污水外排,排(截)洪溝建設不規(guī)范,過流斷面普遍偏小,存在雨季沖刷污水外排風險3滲濾液收集池池容普遍不足收集池池容普遍不足,不能滿足滲濾液儲存水需求,暴雨狀況下有溢池、偷排現象4地下水監(jiān)測不規(guī)范 目前,未按照GB 18599—2001《一般工業(yè)固體廢物貯存、處置場污染控制標準》要求已建設上游、橫向、下游三類地下水監(jiān)測井的磷石膏庫為38個,占比約為38%. 大部分磷石膏堆場未開展規(guī)范化的監(jiān)測和記錄,監(jiān)測的項目不全、頻次不規(guī)范

2.2 磷化工企業(yè)環(huán)境污染現狀

據長江“三磷”專項排查整治行動統(tǒng)計數據，長江經濟帶7省市磷化工企業(yè)共371家，其中磷肥企業(yè)258家、含磷農藥企業(yè)28家、黃磷企業(yè)85家. 從企業(yè)類型來看，磷肥企業(yè)數量最多，占69.54%. 磷化工企業(yè)一般布局在磷礦資源豐富地區(qū)，主要分布在云南省、湖北省、四川省、貴州省，其占比共計91%(見圖2).

圖2 長江經濟帶7省市磷化工企業(yè)數量占比Fig.2 Proportion of phosphorus chemical enterprises in 7 provinces and cities of the Yangtze River Economic Belt

磷化工企業(yè)存在的共性環(huán)境問題： ①由于磷化工產業(yè)粗放的發(fā)展，普遍存在設計標準偏低、雨污分流考慮不充分、初期雨水收集設施及應急事故池建設與生產規(guī)模不匹配、企業(yè)治污能力落后等問題. ②磷化工企業(yè)“跑冒滴漏”較嚴重，特別是磷肥企業(yè)，液體物料輸送管道腐蝕嚴重. ③磷化工廠區(qū)磷礦石堆場“三防”措施落實不到位、廠區(qū)道路路面存在局部破損問題、運輸車輛遺撒物料清理不及時、揚塵治理設施設置不足等問題.

2.2.1磷肥企業(yè)環(huán)境污染現狀

磷肥種類繁多，產品有磷酸、磷酸一銨、磷酸二銨、硝酸磷肥、過磷酸鈣、鈣鎂磷肥等[17]，其中磷酸是磷銨生產的基本原料，磷銨(磷酸一銨、磷酸二銨)是磷肥最主要的產品，產量占磷肥總產量的83%左右. 磷肥工業(yè)排放的廢水為酸性廢水，其主要污染物為氟(以氟化物形式存在)、總磷〔主要以磷酸根(PO43-)形式存在〕、化學需氧量(COD)和氨氮. 這些污染物對水體危害較大，其中總磷易造成水體富營養(yǎng)化. 磷肥行業(yè)廢氣污染主要來自磷酸、磷肥、普鈣、鈣鎂磷肥、重鈣的生產產生的含塵、含氟廢氣. 磷肥行業(yè)工業(yè)固體廢物污染主要來自磷酸生產過程中產生的副產磷石膏.

磷肥企業(yè)存在的主要環(huán)境問題為雨污分流不徹底、“跑冒滴漏”嚴重、廠區(qū)環(huán)境管理水平相對落后.

2.2.2黃磷企業(yè)環(huán)境污染現狀

黃磷企業(yè)采用電爐法生產黃磷，其原料磷礦石以氟磷灰石為主，包括原料制備、電弧爐制磷、磷精制、尾氣、爐渣處理等工藝環(huán)節(jié)[18-20]，排污以水淬過程、折流池無組織蒸汽排放，以及原料廠粉塵、制磷廠爐渣水淬水、精制槽的漂洗水、尾氣洗滌廢水、預沉淀池和磷泥槽的溢流水、地坪及車間地面沖洗水等環(huán)節(jié)為主. “三磷”專項排查發(fā)現，黃磷企業(yè)主要存在“點天燈”和無 組織廢氣排放控制不嚴等問題(見表3).

表3 黃磷企業(yè)存在的主要環(huán)境問題

2.2.3含磷農藥企業(yè)環(huán)境污染現狀

含磷農藥企業(yè)的含磷廢水包括生產工藝廢水和母液，生產過程產生大量的母液、廢酸、低濃度廢液及工藝副產物[21-23]. 無論采用甘氨酸法還是IDA (亞氨基二乙酸)法，草甘膦生產過程都會產生大量的母液[24]. 草甘膦母液成分復雜，有機磷含量及難降解有機物含量都很高，一旦企業(yè)偷排或者以雨水沖釋等其他方式逸散到外環(huán)境，將會導致較大的環(huán)境風險. “三磷”專項排查發(fā)現，含磷農藥企業(yè)主要存在母液回收處理設施運行不正常、污水處理系統(tǒng)運行不穩(wěn)定、危險廢物貯存不規(guī)范等問題(見表4).

2.3 磷礦企業(yè)環(huán)境污染現狀

根據長江“三磷”專項排查整治行動數據，云南省、貴州省、湖北省、四川省、湖南省、江蘇省、重慶市7省市磷礦企業(yè)共229家，其中湖北省、貴州省、云南省、四川省四省企業(yè)數量的占比共計為95%(見圖3). 長江經濟帶7省市磷礦企業(yè)生產規(guī)模存在差異，貴州省大型磷礦數量占比最高，接近20%；云南省中型磷礦占比最高，接近50%；湖北省小型磷礦占比最高，約45%；四川省小于10×104t的磷礦數量最多，超過30%.

磷礦開采方式分為地下和露天兩種：露天開采主要針對埋藏較淺的、可在地表直接進行剝離和采礦作業(yè)的磷礦；地下開采主要針對埋藏較深、覆合層剝離量太大的磷礦. 云南省露天開采磷礦比例高，其他省份以地下開采為主. 根據長江“三磷”專項排查整治行動數據，229家磷礦中有147家以地下開采為主，占比為64%；82家以露天開采為主，占比為36%.

表4 含磷農藥企業(yè)存在的主要環(huán)境問題

圖3 長江經濟帶7省市磷礦企業(yè)數量占比Fig.3 Proportion of phosphate enterprises in 7 provinces and cities of the Yangtze River Economic Belt

在磷礦開采過程中，主要廢氣來源于開采環(huán)節(jié)產生的粉塵、工業(yè)場地粉塵及原礦堆場揚塵等；主要廢水來源于礦井涌水、選礦廢水及生活污水. 由于鑿巖、爆破、運輸等原因產生的含磷粉塵和在運輸等環(huán)節(jié)中遺撒或堆存的磷礦石，受雨水淋洗進入水體，以懸浮物形式存在，形成總磷污染. 磷礦資源富集地區(qū)的水體中總磷本底值差異明顯，含磷地層水中自然含磷量為0.08～0.20 mgL，局部地區(qū)可能更高. 磷礦企業(yè)廢水中的總磷主要來源于磷礦礦坑水或礦井涌水，鑒于該廢水主要由雨水或涌水沖刷磷礦石形成，成分具有一定特殊性，其總磷、懸浮物濃度偏高，而其他污染物(COD、氨氮等)濃度很低. “三磷”專項排查發(fā)現，磷礦主要存在地下開采磷礦礦井水無法穩(wěn)定達標排放，貯礦場、排土場雨污分流不徹底，部分礦區(qū)管理不規(guī)范，生態(tài)恢復措施不完善等問題(見表5).

表5 磷礦存在的主要環(huán)境問題

3 “三磷”行業(yè)環(huán)境管理政策現狀及問題

3.1 “三磷”行業(yè)環(huán)境管理政策現狀

近5年來，國家印發(fā)了一系列文件，如《水污染防治行動計劃》《“十三五”生態(tài)環(huán)境保護規(guī)劃》《長江經濟帶生態(tài)環(huán)境保護規(guī)劃》等，要求加強總磷污染整治，強化推進涉磷工業(yè)源污染治理，并針對岷江、沱江流域，烏江、清水江流域，長江干流宜昌段等重點流域總磷污染，分類施策，分區(qū)提出具體治理規(guī)范及要求.

《長江保護修復攻堅戰(zhàn)行動計劃》提出推進“三磷”綜合整治的主要任務，開展磷礦、磷肥和含磷農藥制造等磷化工企業(yè)、磷石膏庫的專項排查整治行動，2020年年底前完成監(jiān)督檢查評估. 隨后發(fā)布《長江“三磷”專項排查整治行動實施方案》《長江“三磷”排查整治技術指南》等文件，以長江經濟帶7省市為重點，提出具體工作要求及階段性整治任務時間節(jié)點，明確了關停取締要求、規(guī)范整治要求和提升改造要求.

2019年12月，生態(tài)環(huán)境部印發(fā)《關于做好“三磷”建設項目環(huán)境影響評價與排污許可管理工作的通知》，要求嚴格“三磷”建設項目環(huán)評管理，強化排污許可監(jiān)管效能.

目前，磷化工企業(yè)中磷肥企業(yè)廢水排放有其行業(yè)標準，2011年原環(huán)境保護部出臺GB 15580—2011《磷肥工業(yè)水污染物排放標準》，規(guī)定了磷肥行業(yè)廢水排放限值. 含磷農藥、黃磷行業(yè)外排水執(zhí)行GB 8978—1996《污水綜合排放標準》.

2009年1月工業(yè)和信息化部頒布《黃磷行業(yè)準入條件》，在原料粉塵回收、能耗、尾氣綜合利用、泥磷回收、污水處理和磷渣綜合利用等環(huán)境保護和資源綜合利用方面提出相關要求. 2011年9月工業(yè)和信息化部發(fā)布《磷銨行業(yè)準入條件》，對磷復肥生產廢水中總磷、氟化物、氨氮等污染物提出排放限值，同時對磷石膏綜合利用率等指標提出要求. 2019年8月工業(yè)和信息化部廢止《黃磷行業(yè)準入條件》(工業(yè)和信息化部公告產業(yè)〔2008〕第17號)，同年11月廢止《磷銨行業(yè)準入條件》(工業(yè)和信息化部公告2011年第31號). 雖然兩個行業(yè)準入條件已廢止，對于環(huán)境影響評價文件和批復中提出的各項要求，依然可作為企業(yè)監(jiān)管依據.

2016年，原國家安全生產監(jiān)督管理總局發(fā)布AQ 2059—2016《磷石膏庫安全技術規(guī)程》，填補了磷石膏堆場建設標準的空白. 2016年以前磷石膏堆場均參照GB 18599—2001《一般工業(yè)固體廢物貯存、處置場污染控制標準》、AQ 2006—2005《尾礦庫安全技術規(guī)程》、HG 20504—1992《化工部渣填埋場設計規(guī)定》進行建設和運行管理，難以滿足磷石膏堆場特殊的污染防治要求.

3.2 “三磷”行業(yè)環(huán)境管理政策存在主要問題

我國“三磷”行業(yè)環(huán)境管理政策不夠完善，在行業(yè)規(guī)范化管控、排放標準制定、綜合監(jiān)管等方面仍存在較大問題： ①“三磷”行業(yè)環(huán)境標準規(guī)范不健全. 含磷農藥企業(yè)因《農藥工業(yè)水污染物排放標準》未發(fā)布，仍執(zhí)行GB 8978—1996《污水綜合排放標準》. 該標準總磷排放標準限值較低，部分地區(qū)出臺地方標準，造成含磷農藥外排廢水標準不統(tǒng)一. 黃磷企業(yè)因《黃磷行業(yè)準入條件》廢止，缺乏對含元素磷廢水明確提出不外排的管控政策. 磷石膏庫缺乏地下水監(jiān)測質量標準，GB/T 14848—2017《地下水質量標準》中不含總磷指標，目前參考GB 3838—2002《地表水環(huán)境質量標準》中總磷標準限值. ②“三磷”排查整治專項行動前期主要開展“查問題、定清單”工作，目前正處于根據“一企一策”方案開展全面整治工作. 地方生態(tài)環(huán)境部門主要精力投入在問題整改上，未能按照“改造提升一批”的政策要求，整合產能，督促企業(yè)規(guī)范提升. ③環(huán)境管理政策中總磷污染整治目標明確，但部分行業(yè)執(zhí)行層面缺乏監(jiān)管依據及具體要求，以致前期行業(yè)執(zhí)法監(jiān)管不嚴、環(huán)保管控存在弱項. 專項排查整治行動只是階段性工作，缺乏一定長效管理機制，后期環(huán)境綜合監(jiān)管力度及效能仍需加強. ④國家層面缺乏推動磷石膏綜合利用的強有力政策支持. 由于磷肥行業(yè)產能擴張、磷石膏產量持續(xù)增長但綜合利用不暢，以致產大于消. 受預處理成本及遠程運輸等因素限制，磷石膏綜合利用率始終偏低. 國內綜合利用項目經營普遍虧損，以建筑石膏粉為例，磷石膏產品成本比同類產品約高20%. 此外，部分可以大量消耗磷石膏的利用方式如井下回填、路基材料等，由于環(huán)境風險不明確，未有大規(guī)模應用.

4 “三磷”行業(yè)環(huán)境管理對策與建議

4.1 行業(yè)規(guī)范化整治層面

a) 針對磷石膏庫存在的問題，建議：①未堆存磷石膏的磷石膏庫區(qū)補充勘察并完善防滲措施，防滲性能應相當于滲透系數為1.0×10-7cm/s、厚度為1.5 m的粘土層；歷史遺留滲漏磷石膏庫，制定整改措施并逐步實施，有效收集外滲滲濾液處理回用. ②建設和完善庫區(qū)雨污分流設施，減少雨水入庫量. 按照要求規(guī)范化建設攔洪設施，確保在雨水季節(jié)防止雨水進入磷石膏庫. 不符合要求的滲濾液收集池和回用水池及時擴大池容，避免雨季外泄情況發(fā)生；閉庫后及時開展生態(tài)覆綠. ③按照規(guī)范要求建設地下水監(jiān)測井，并定期對地下水進行監(jiān)測；已發(fā)生滲漏的磷石膏庫應及時采取防滲補救工程措施. ④進一步推動磷石膏的有效利用，加快消納現有庫存量.

b) 針對磷肥企業(yè)存在的問題，建議：①廢水系統(tǒng)采用污污分流、清污分流原則設計，避免雨污混排、清污混排問題. ②液態(tài)物料的生產區(qū)或儲存區(qū)，設置圍堰等泄露收集設施，并防止泄露物料進入雨水管網. ③加強廠區(qū)環(huán)境管理，及時定期排查輸送管道的“跑冒滴漏”情況.

c) 針對黃磷企業(yè)存在的問題，建議：①鼓勵黃磷企業(yè)電爐尾氣資源化、能源化利用，配套完善的尾氣收集處理設施，不直接排空燃燒，即“滅天燈”. 黃磷尾氣進行脫磷、脫硫深度凈化后，資源化利用主要是將凈化尾氣用來生產甲酸鹽類、碳酸二甲酯等副產品；能源化利用主要是將凈化尾氣進鍋爐系統(tǒng)后作為熱源使用. ②對由水淬渣和循環(huán)水池等產生的無組織廢氣進行集中收集處理，減少無組織排放問題. 其中磷渣出爐渣池應進行全密封，由此產生的淬渣蒸汽可通過抽風系統(tǒng)集中收集處理后達標排放；循環(huán)水池應加蓋密閉，將其中產生的無組織廢氣進行集中收集并處理.

d) 針對含磷農藥企業(yè)存在的問題，建議：①在母液處理與資源化利用方面進一步開展技術研究，運行良好相對成熟的技術有待集成優(yōu)化，杜絕母液濃縮處理后流入市場. 目前，研究較多且有生產應用的母液處理工藝主要為濕式催化氧化法和定向轉化法. ②污水處理系統(tǒng)增加去除有機磷化合物的高級氧化裝置及甲醛回收裝置，保障生化系統(tǒng)活性. ③企業(yè)危險廢物分類收集、分區(qū)存放，避免混存及庫外堆放現象. 同時含磷農藥生產的副產工業(yè)鹽應滿足相關標準，不合格的副產鹽按照危險廢物進行管理.

e) 針對磷礦企業(yè)存在的問題，建議：①強化磷礦生產企業(yè)污水處理規(guī)模及事故應急池建設，預留汛期或突發(fā)涌水期間的污水處理能力，在保證安全生產的同時穩(wěn)定外排水質量. ②因地制宜開展雨污分流建設. 堆場上方有防雨棚或其他半封閉結構的，堆場周圍建設截洪溝，防止雨水流入堆場，清潔雨水截流后可直接排放；堆場上方無防雨棚的，在堆場周圍建設排水溝，溝內收集的淋濾水或污染雨水排入廢水收集池進行收集處理. ③推進磷礦生產企業(yè)積極開展揚塵控制，作業(yè)區(qū)加強抑塵措施，鋪設噴淋管線、設置灑水車進行降塵. ④按照《礦山生態(tài)環(huán)境保護與恢復治理技術規(guī)范(試行)》的規(guī)定，及時編制礦山生態(tài)環(huán)境保護與恢復治理方案，重點編制排土場、露天采場、尾礦庫、礦區(qū)專用道路、礦山工業(yè)場地的生態(tài)恢復計劃，并依照實施.

4.2 行業(yè)環(huán)境管理政策層面

a) 完善“三磷”標準制訂，加強規(guī)范化管理. 加快行業(yè)磷污染物排放標準的制修訂工作，推進《農藥工業(yè)水污染物排放標準》《黃磷工業(yè)污染物排放標準》等制修訂工作，明確行業(yè)廢水與大氣中總磷、氟化物等有針對性的污染物排放限值，對于黃磷企業(yè)含元素磷廢水不外排等提出明確管控要求，進一步明晰企業(yè)達標排放判定準則. 出臺磷石膏庫污染防治技術指南等文件，對于磷石膏庫防滲措施、滲濾液收集回用、揚塵控制、地下水監(jiān)測等提出規(guī)范化管理要求. 出臺適合“三磷”行業(yè)污染防治技術指南及自行監(jiān)測指南等.

b) 繼續(xù)強化“三磷”排查整治專項行動，淘汰落后產能，督促企業(yè)技術提升.地方生態(tài)環(huán)境管理部門應嚴格按照“關停取締一批、規(guī)范整治一批、改造提升一批”的政策要求，督促企業(yè)采用先進生產技術，不斷提高行業(yè)裝備技術水平和精細化管理水平，源頭上削減污染物的產生量. 進一步淘汰落后產能，鼓勵改造提升，促進行業(yè)高水平良性發(fā)展.

c) 加強環(huán)境綜合監(jiān)管力度，強化事中事后監(jiān)管效能. 地方生態(tài)環(huán)境管理部門做好排污許可證后管理工作，強化依證監(jiān)管. 加強許可證實施管理力度，對于企業(yè)環(huán)境管理臺帳及自行監(jiān)測等重點檢查，適時開展現場核查. 出臺“三磷”各行業(yè)排污許可證執(zhí)法手冊，幫助提升地方環(huán)境執(zhí)法人員現場執(zhí)法能力，規(guī)范“三磷”企業(yè)排污行為，降低環(huán)境違法風險.

d) 研究多方施策，共同推動磷石膏綜合利用. 督促濕法磷酸企業(yè)選擇經濟合理的預處理除雜和煅燒工藝，源頭除雜，提高磷石膏品質. 國家從政策層面提高天然石膏開采的資源稅率，有步驟、有規(guī)模地限制天然石膏礦的開采量. 鼓勵“以用定產”政策，將磷石膏綜合利用情況與磷礦資源配置等權益掛鉤，對綜合加工利用產品采取“政府采購”方式加以推廣. 完善磷石膏綜合利用標準體系，以井下回填等為重點，全面評價磷石膏綜合利用產品的環(huán)境風險，制定相關產品質量及應用標準.

5 結論

a) “三磷”行業(yè)存在的主要環(huán)境問題集中在磷石膏庫防滲不到位、滲濾液無法有效收集，磷肥企業(yè)雨污分流不完善、初期雨水收集設施不規(guī)范，黃磷企業(yè)“點天燈”、無組織廢氣排放控制不嚴，含磷農藥企業(yè)母液處理回收難度大，地下開采磷礦礦井水處理不能穩(wěn)定達標排放、貯礦場雨污分流不徹底等方面. 建議強化廠區(qū)環(huán)境管理能力、完善雨污分流，加強黃磷尾氣綜合利用、含磷農藥母液處理、磷石膏綜合利用等.

b) 針對“三磷”行業(yè)環(huán)境管理政策在行業(yè)規(guī)范化管控、排放標準制定、綜合監(jiān)管等方面存在的問題，建議完善“三磷”標準規(guī)范制修訂工作，繼續(xù)強化“三磷”排查整治專項行動，加強環(huán)境綜合監(jiān)管力度及效能，同時從政策層面推動磷石膏綜合利用.