張正福

摘 要：實驗目的是提供一種測定大米中無機砷的方法，根據GB 2762-2017對無機砷的限量要求，對制定了無機砷限量的食品可先測定其總砷，總砷水平不超過無機砷限量值時，不必測定無機砷；否則，需再測定無機砷。簡單地說，用篩查法測定食品中總砷含量，出現可疑狀況時再測定無機砷。篩查法快速、低成本，檢測效率高。

關鍵詞：大米；無機砷；篩查法

1 食品中砷對人體危害及大米中砷的來源

在食品安全標準GB 2762-2017中，砷是一種有毒有害元素，其中，在大米中總砷未規(guī)定限量指標要求，無機砷限量指標要求為0.2 mg/kg[1]。砷是自然界中含量頗豐的一種元素，在土壤、微生物、植物和動物體內（包括人體）都存在微量的砷。科學研究發(fā)現，砷元素以多種不同化合物的形式存在?？諝?、土壤、沉積物和水中發(fā)現的主要砷化物有亞砷酸鹽、砷酸鹽等無機砷，一甲基砷和二甲基砷等簡單烷基化有機砷。砷的無機化合物（稱作無機砷）具有毒性，如三氧化二砷（俗稱砒霜）毒性很大，而砷的有機化合物毒性一般比無機砷要小得多。2017年10月27日，世界衛(wèi)生組織國際癌癥研究機構公布的致癌物清單中，砷和無機砷化合物在一類致癌物清單中。總砷包含無機砷和有機砷。人們長期攝入含低劑量的無機砷食品，雖不會產生急性中毒反應，但對身體健康具有很大威脅。在我國南方，人們的主食是大米。因此，國家標準中制定大米中無機砷限量很有必要。

大米是由稻谷經清理、礱谷、谷糙分離、碾米以及白米分級等工序加工而成。因而，大米中無機砷來源于稻谷，而稻谷中無機砷則來源于水稻種植過程中從土壤和水中吸收富集。

2 篩查法概述

根據GB 2762-2017，先測定大米中總砷，與大米中無機砷限量0.2 mg/kg比較，若總砷含量不高于0.2 mg/kg，就可直接出大米中無機砷結果，不必再測定無機砷[2]。

方案設計：大米樣品→測定總砷→比較（篩查）→結果（若>0.2 mg/kg再測無機砷）。

3 總砷測定方法與無機砷測定方法的比較

3.1 測定方法

采用GB 5009.11-2014《食品安全國家標準 食品中總砷及無機砷的測定》進行檢測?？偵榈臏y定選用標準中第一篇第二法，無機砷的測定選用標準中第二篇第一法?？偵榈臏y定方法步驟如下：試樣預處理→試樣消解（采用濕法消解）→原子熒光光譜儀分析條件→制作標準曲線→測定試樣溶液→表述分析結果。

無機砷的測定方法步驟如下：試樣預處理→試樣提取（稻米樣品）→液相色譜分析條件和原子熒光光譜儀分析條件→制作標準曲線→測定試樣溶液→表述分析結果。

3.2 方法比較

同一組大米樣品分別用兩種方法進行測定，得出如下結果：總砷測定方法的檢驗用時比無機砷測定方法短。

總砷的測定方法比無機砷的測定方法對化學試劑、耗材等成本費用的消耗要小的多。總砷的測定方法中試樣消解液既可用于測定樣品中總砷含量，也可用于測定樣品中鉛、鎘的含量；無機砷測定方法中試樣提取液只能用于測定樣品中無機砷含量，另外，在測定時要用到高效液相色譜儀，需消耗大量的流動相。

總砷的測定方法所用主要設備成本比無機砷的測定方法要少很多。總砷的測定方法用到的主要設備是原子熒光光譜儀，無機砷測定方法用到的主要設備是原子熒光形態(tài)分析儀（液相色譜原子熒光聯用儀），原子熒光形態(tài)分析儀購買價格要比原子熒光光譜儀高很多。

4 大米中無機砷檢測實驗記錄及結果報告

4.1 大米中無機砷檢測實驗記錄

先測定大米中總砷的含量，再比較總砷含量與大米中無機砷限量值，設計大米中無機砷檢測實驗記錄表格，如表1所示。

無機砷含量檢測結果分析如下：

當總砷的實測值為未檢出，無機砷含量<0.040 mg/kg；總砷實測值介于0.040～0.2 mg/kg時，無機砷含量≤0.2 mg/kg；總砷實測值高于0.2 mg/kg時，需再測定無機砷含量。4.2 大米中無機砷檢測結果報告

依據GB 2762-2017規(guī)定，大米中無機砷限量值為0.2 mg/kg，若大米中無機砷含量≤0.2 mg/kg，單項判定合格。總砷等于無機砷加有機砷，按數學邏輯關系，無機砷等于總砷減去有機砷，無機砷應≤總砷。

①總砷實測值為未檢出，即總砷實測值低于方法定量限值（0.040 mg/ kg），無機砷≤總砷<0.040 mg/kg，單項判定為合格，結果報告如表2所示。

②總砷實測值介于0.040～0.2 mg/kg時，無機砷≤總砷≤0.2 mg/ kg，單項判定為合格，結果報告如表3所示。

③總砷實測值高于0.2 mg/kg時，需再測定無機砷含量，若無機砷實測值≤0.2 mg/kg，單項判定合格，若無機砷實測值>0.2 mg/kg，單項判定為不合格。結果報告如表4所示。

5 應用篩查法的可行性

食品安全抽檢結論是一種符合性判定，如無機砷含量≤0.2 mg/kg（無機砷限量指標要求），單項判定即為合格，不必出據無機砷含量具體數值（若要獲得具體數值只能進行無機砷測定）。

2019年度，相關機構抽取了本轄區(qū)四縣四區(qū)大部分生產企業(yè)及小部分銷售單位的大米共183組樣品（食品安全抽檢計劃安排），總砷的測定方法為GB 5009.11-2014第一篇第二法，篩查法檢測大米中無機砷單項判定均為合格，同時又隨機抽取其中20組樣品采用GB 5009.11-2014第二篇第一法進行測定，無機砷單項判定均為合格。通過大量的檢驗實踐證明：在對大米中無機砷進行合格判定時，可先測定大米中總砷含量，若總砷含量≤0.2 mg/kg（無機砷限量指標要求），則大米中無機砷單項判定為合格，不必再進行無機砷測定；通過實際比較食品中總砷的測定方法與無機砷的測定方法：總砷的測定方法檢驗用時更短，檢驗成本更低。采用篩查法，節(jié)省了時間，降低了成本，從而提升了工作效率。

6 結語

篩查法既可用于大米中無機砷檢測，也可用于GB 2762-2017中有無機砷限量要求的其他食品的檢測，如水產動物及其制品、水產調味品等。

無機砷測定需要色譜-熒光聯用儀或色譜-質譜聯用儀設備，設備成本很高，縣區(qū)級檢驗檢測機構難以購置，測定方法普及率低；總砷測定需要原子熒光光譜儀設備，設備成本低，檢驗機構和生產企業(yè)易滿足，方法普及率高。采用篩查法，對生產企業(yè)而言，大幅度降低了檢測成本和檢測難度，更有利于其日常監(jiān)測，同時大大提升市場監(jiān)管部門的監(jiān)管力度和效率，更有利于加強市場監(jiān)管。參考文獻

[1]國家衛(wèi)生和計劃生育委員會，國家食品藥品監(jiān)督管理總局.GB 2762-2017 食品安全國家標準 食品中污染物限量[S].北京：中國標準出版社，2017.

[2]中華人民共和國國家衛(wèi)生和計劃生育委員會.GB5009.11-2014 食品安全國家標準 食品中總砷及無機砷的測定[S].北京：中國標準出版社，2015.