賈俊 李新 張愛國(guó) 孫曉仲

摘 要：能力驗(yàn)證可以對(duì)實(shí)驗(yàn)室的檢測(cè)能力進(jìn)行考核、監(jiān)督和確認(rèn)，也是提高實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)人員水平的一種重要手段。對(duì)于持續(xù)加強(qiáng)質(zhì)檢機(jī)構(gòu)能力建設(shè)，提高質(zhì)檢機(jī)構(gòu)質(zhì)量控制與運(yùn)行管理水平，確保檢測(cè)數(shù)據(jù)準(zhǔn)確、可靠具有重要意義。為保障人民的餐桌安全和擴(kuò)大農(nóng)產(chǎn)品出口，相關(guān)部門每年會(huì)定期組織農(nóng)藥殘留檢測(cè)能力驗(yàn)證，以此考察檢測(cè)機(jī)構(gòu)的農(nóng)藥殘留檢測(cè)水平。因此本文對(duì)能力驗(yàn)證中發(fā)現(xiàn)的關(guān)鍵點(diǎn)進(jìn)行梳理，重點(diǎn)對(duì)蔬菜中農(nóng)藥殘留檢測(cè)能力驗(yàn)證的關(guān)鍵控制環(huán)節(jié)進(jìn)行討論總結(jié)，以供參考。

關(guān)鍵詞：蔬菜；農(nóng)藥殘留；檢測(cè)；能力驗(yàn)證

蔬菜種植過(guò)程中施用農(nóng)藥后，會(huì)有部分農(nóng)藥及其代謝物殘留在蔬菜上。蔬菜生長(zhǎng)周期普遍較短，連續(xù)采收或鮮食時(shí)，從農(nóng)場(chǎng)到餐桌的過(guò)程中農(nóng)藥殘留降解少，農(nóng)藥殘留極易超過(guò)最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)，影響人民的身體健康[1]。農(nóng)藥殘留是農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)安全評(píng)價(jià)的一類重要指標(biāo)。

通過(guò)農(nóng)藥殘留能力驗(yàn)證水平，加強(qiáng)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量管理體系管理具有重要的意義，需引起足夠重視?，F(xiàn)對(duì)蔬菜中農(nóng)藥殘留能力驗(yàn)證檢測(cè)中的關(guān)鍵控制環(huán)節(jié)進(jìn)行總結(jié)，以供參考。

1 人員

人是能力驗(yàn)證活動(dòng)主體，人員是否按照規(guī)定進(jìn)行了系統(tǒng)、充分的培訓(xùn)學(xué)習(xí)，能否熟練掌握標(biāo)準(zhǔn)方法中的檢測(cè)關(guān)鍵點(diǎn)，能否按照作業(yè)指導(dǎo)書要求進(jìn)行檢測(cè)操作，是否具有充足的經(jīng)驗(yàn)來(lái)判斷檢測(cè)結(jié)果的正確性，能否對(duì)不確定因素進(jìn)行科學(xué)分析，是影響能力驗(yàn)證結(jié)果的重要因素[2]。

為保證能力驗(yàn)證檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性，檢測(cè)過(guò)程中可以用一人主檢，一人復(fù)核的模式，兩人可以根據(jù)各自的經(jīng)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)偶然誤差，及時(shí)規(guī)避風(fēng)險(xiǎn)。

2 儀器設(shè)備

檢測(cè)技術(shù)人員要對(duì)儀器設(shè)備的使用狀態(tài)有清晰的把握，時(shí)刻確認(rèn)儀器設(shè)備的關(guān)鍵參數(shù)，如：靈敏度、準(zhǔn)確度、穩(wěn)定性等是否適合檢測(cè)，必要時(shí)需進(jìn)行校準(zhǔn)。重點(diǎn)掌握通過(guò)空白進(jìn)樣以及內(nèi)標(biāo)物出峰來(lái)判斷儀器的運(yùn)行狀態(tài)[3-4]。

農(nóng)藥殘留檢測(cè)中用到的氣相色譜質(zhì)譜儀、氣相色譜儀、液質(zhì)譜聯(lián)用儀和液相色譜要進(jìn)行核查，必須確保其在檢定或校準(zhǔn)有效期內(nèi)。檢測(cè)設(shè)備的準(zhǔn)確性是影響能力驗(yàn)證結(jié)果的關(guān)鍵因素之一。對(duì)儀器設(shè)備進(jìn)行調(diào)整確保儀器滿足實(shí)驗(yàn)要求。同時(shí)用新配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行上機(jī)測(cè)定，與之前記錄的標(biāo)準(zhǔn)溶液響應(yīng)值進(jìn)行比較，響應(yīng)值一致則表明儀器設(shè)備正常；否則需要逐一排查原因，比如更換色譜柱或襯管、清洗離子源、儀器調(diào)諧校正或修改檢測(cè)條件等。

3 空白樣品及內(nèi)標(biāo)物質(zhì)，標(biāo)準(zhǔn)溶液與試劑

試劑空白和樣品空白是確定能力驗(yàn)證結(jié)果是否準(zhǔn)確的關(guān)鍵因素。實(shí)驗(yàn)室在開展能力驗(yàn)證時(shí)選擇不含農(nóng)藥殘留目標(biāo)物質(zhì)的蔬菜作為空白基質(zhì)樣品，并按CNAS-GL03《能力驗(yàn)證樣品均勻性和穩(wěn)定性評(píng)價(jià)指南》對(duì)空白基質(zhì)樣品進(jìn)行均勻性評(píng)價(jià)?？瞻谆|(zhì)樣品的作用在于得出蔬菜的基質(zhì)效應(yīng)大小，農(nóng)藥殘留檢測(cè)的過(guò)程中基質(zhì)會(huì)由于響應(yīng)值的專屬性不強(qiáng)而對(duì)農(nóng)藥殘留檢測(cè)過(guò)程有明顯的干擾，可能減少響應(yīng)，也可能增加響應(yīng)，具有典型的不可預(yù)測(cè)性，會(huì)明顯影響分析測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確性。通常在蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)中，采用標(biāo)準(zhǔn)添加法，即在空白基質(zhì)樣品中添加5～7個(gè)濃度點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)溶液，與能力驗(yàn)證樣品一起用相同的方法進(jìn)行前處理，然后上機(jī)檢測(cè)，并作出定量標(biāo)準(zhǔn)曲線，這樣可以有效解決基質(zhì)效應(yīng)影響檢測(cè)結(jié)果的關(guān)鍵問(wèn)題。

試劑空白和樣品空白的意義還在于發(fā)現(xiàn)檢測(cè)過(guò)程中可能存在的交叉污染現(xiàn)象。可能造成交叉污染的原因有以下2方面，①前處理過(guò)程中。氮吹儀針頭的污染、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀清洗不徹底、移液槍槍頭誤用等。②上機(jī)測(cè)定過(guò)程。進(jìn)樣未按照濃度從低到高的順序、未添加洗針程序、缺少試劑空白、洗瓶缺少洗液或廢液瓶滿而未倒等。

進(jìn)行同步測(cè)定，可確認(rèn)在檢測(cè)過(guò)程中是否存在試劑污染，是否存在儀器設(shè)備干擾，若存在，則需在計(jì)算時(shí)扣除，對(duì)定量結(jié)果進(jìn)行修正。在空白基質(zhì)加標(biāo)后，同樣品一同進(jìn)行前處理，確保樣品的穩(wěn)定性進(jìn)行穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)。

標(biāo)準(zhǔn)溶液選用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心生產(chǎn)的產(chǎn)品（在有效期范圍內(nèi)）；試劑選擇有證書的色譜純?cè)噭?。由此可排除?biāo)準(zhǔn)溶液、試劑等引起的誤差。

4 檢測(cè)方法

蔬菜農(nóng)藥殘留能力驗(yàn)證活動(dòng)采用NY/T 761-2008《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留檢測(cè)方法》、GB/T 20769-2008 《水果和蔬菜中450種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》進(jìn)行檢測(cè)。把握標(biāo)準(zhǔn)方法中的原理及可能影響檢測(cè)結(jié)果的關(guān)鍵步驟，并明確每個(gè)前處理步驟的目的，盡可能保證操作手法穩(wěn)定與一致，確保得到一致的檢測(cè)結(jié)果。同時(shí)用加標(biāo)測(cè)定方法對(duì)檢出限和定量限進(jìn)行驗(yàn)證，確認(rèn)精密度和準(zhǔn)確度是否滿足標(biāo)準(zhǔn)方法的要求[5]。如未能達(dá)到要求時(shí)候，需要對(duì)各個(gè)操作步驟進(jìn)行推理分解，查明原因，并找到解決途徑，確保結(jié)果準(zhǔn)確無(wú)誤。

在樣品的前處理中關(guān)注以下5點(diǎn)，使兩個(gè)平行樣品的相對(duì)偏差小于10%：①在吸取和定容時(shí)要做到準(zhǔn)確、無(wú)差別；②要使用同一廠家同一型號(hào)的分析柱，避免因型號(hào)及廠家的差別而造成流速不同，淋洗液體積也要準(zhǔn)確，保證淋洗條件一樣；③鹽析靜止時(shí)要確保靜止時(shí)間充分，以保證農(nóng)藥殘留提取充分；④水浴蒸干時(shí)要達(dá)到浸干，不能完全蒸干，防止農(nóng)藥殘留損失；⑤兩個(gè)平行樣氮吹濃縮條件要一致，氣體流速要盡量一致。

5 結(jié)果分析

為避免偶然誤差、提高可信度，能力驗(yàn)證的結(jié)果分析盡量采用平均值法。特別是在檢測(cè)過(guò)程中平行樣品測(cè)試結(jié)果數(shù)值存在偏離時(shí)，在無(wú)法確認(rèn)哪個(gè)數(shù)值更接近真值時(shí)，采用平均值法，結(jié)合質(zhì)控樣品的回收率以及質(zhì)控情況，這樣可明確能力驗(yàn)證檢測(cè)結(jié)果整體水平是偏高還是偏低。

6 總結(jié)

能力驗(yàn)證結(jié)果可綜合體現(xiàn)實(shí)驗(yàn)室管理水平和檢驗(yàn)技術(shù)能力。參加能力驗(yàn)證可正確認(rèn)知實(shí)驗(yàn)室能力檢測(cè)水平，對(duì)關(guān)鍵控制環(huán)節(jié)有清晰的認(rèn)識(shí)，提高實(shí)驗(yàn)室的技術(shù)能力水平，鍛煉檢測(cè)人員技術(shù)能力，提高信心，交流經(jīng)驗(yàn)總結(jié)教訓(xùn)，滿足社會(huì)需求[6-7]。通過(guò)對(duì)能力驗(yàn)證結(jié)果的總結(jié)分析，找差距，補(bǔ)漏洞，不斷提高自身檢測(cè)技術(shù)水平及實(shí)驗(yàn)室的整體能力。

參考文獻(xiàn)

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作者簡(jiǎn)介：賈俊（1985—），男，漢族，山東泰安人，碩士，工程師。研究方向：色譜檢驗(yàn)檢測(cè)及質(zhì)量體系管理。

通訊作者：孫曉仲（1985—），男，漢族，吉林公主嶺人，碩士，工程師。研究方向：色譜光譜檢驗(yàn)檢測(cè)。