周明明 陳龍喜 曾勝庭

摘要 采用分段進(jìn)水多級(jí)A/O工藝處理低C/N的養(yǎng)豬廢水以解決農(nóng)村地區(qū)水污染問(wèn)題，確定了分段進(jìn)水的最佳配比為9∶1，但是其出水NH4+-N仍不能達(dá)標(biāo)。為提高脫氮效果，提出以餐廚垃圾水解酸化液作為處理養(yǎng)豬廢水的外加碳源，并與甲醇、葡萄糖、乙酸鈉等傳統(tǒng)碳源相比較，確定了甲醇、葡萄糖、乙酸鈉和餐廚垃圾水解酸化液的最佳C/N分別為4.8、7.3、4.2和5.0。甲醇、乙酸鈉、餐廚垃圾水解酸化液在最佳C/N的條件下，多級(jí)A/O工藝出水COD分別為319、301、354 mg/L，出水NH4+-N分別為36、25、22 mg/L，均能達(dá)標(biāo)排放。此外，測(cè)定了餐廚垃圾固體物料的生化產(chǎn)沼氣潛力（BMP）為546 NmL/gVS，并確定了處理養(yǎng)豬廢水與餐廚垃圾的聯(lián)合工藝布局。

關(guān)鍵詞 分段進(jìn)水;多級(jí)A/O工藝;外加碳源;餐廚垃圾

Abstract The segmented influent multistage A/O process was used to treat low C/N pig wastewater to solve the environmental pollution problem in rural areas. The optimal ratio of segmented influent was determined to be 9∶1， but the concentration of NH4+N in the effluent could not meet emission standards. In order to improve the denitrification effect， household kitchen waste hydrolysis acidification solution （KWHAS） as an additional carbon source for treating pig waste water was proposed. Compared with traditional carbon sources for wastewater treatment， the optimum C/N for Methanol， Glucose， Sodium Acetate， and KWL was determined to be 4.8， 7.3， 4.2， and 5.0. Under the optimal C/N conditions of Methanol， Sodium Acetate and KWHAS， the effluent COD of the multistage A/O process was 319， 301 and 354 mg/L， and the effluent NH4+N was 36， 25 and 22 mg/L， respectively. In addition， the BMP of household kitchen waste solid materials was measured to be 546 NmL/gVS， and the structural layout of the combined process of treating pig wastewater and kitchen waste was determined.

Key words Segmented influent;Multistage A/O process;Additional carbon source;Kitchen waste

養(yǎng)豬業(yè)產(chǎn)生的廢物，包括糞便和尿液、用于清潔糞便和尿液的水以及食物殘?jiān)?，其?dǎo)致的水質(zhì)惡化嚴(yán)重污染環(huán)境。因此，越來(lái)越多的研究關(guān)注開(kāi)發(fā)具有經(jīng)濟(jì)效益的技術(shù)，去除廢水中的有機(jī)物和營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)，特別是氮和磷[1-2]。國(guó)內(nèi)外開(kāi)展了眾多關(guān)于養(yǎng)豬廢水處理的研究，分別采用人工濕地、物理化學(xué)、電化學(xué)、活性污泥法或者不同工藝之間的相互組合[3]。其中，分段進(jìn)水多級(jí)A/O工藝具有修建和改造成本低、運(yùn)行費(fèi)用低、充分利用碳源、脫氮效果好、靈活可控、技術(shù)成熟等特點(diǎn)[4-6]。然而，對(duì)于低碳氮比（C/N）的養(yǎng)豬廢水，碳源不足往往限制了其脫氮除磷的效果，補(bǔ)充碳源作為電子供體，可以提高反硝化脫氮的效果[7]。餐廚垃圾具有很高的資源利用價(jià)值，其水解酸化液有機(jī)質(zhì)含量高、可生化性好、價(jià)格低廉、無(wú)毒害作用，是一種良好的碳源[8-10]。筆者在確定多級(jí)A/O工藝最佳進(jìn)水配比的基礎(chǔ)上，優(yōu)化外加碳源的投加，最終實(shí)現(xiàn)養(yǎng)豬廢水和餐廚垃圾協(xié)同處理。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)材料

試驗(yàn)所用養(yǎng)豬廢水取自惠州市某養(yǎng)豬場(chǎng)，其沼氣池出水水質(zhì)相關(guān)指標(biāo)分別為COD 1 500～3 000 mg/L、TP 60～120 mg/L、NH4+-N 750～1 200 mg/L、SS 1 500～3 000 mg/L、pH 7～8。

多級(jí)A/O工藝試驗(yàn)及反硝化所用的活性污泥均來(lái)自深圳市某污水處理廠二沉池。

反硝化碳源分別為甲醇、葡萄糖、乙酸鈉和餐廚垃圾水解酸化液。餐廚垃圾水解酸化液取自深圳市某運(yùn)行穩(wěn)定的餐廚垃圾厭氧發(fā)酵處理廠，COD濃度為50.60 g/L、揮發(fā)性脂肪酸（VFAs）10.87 g/L、NH4+-N濃度為1.30 g/L。

1.2 試驗(yàn)裝置

裝置為有機(jī)玻璃制成，尺寸為180 cm×44 cm×50 cm，有效容積為240 L，第一段A/O與第二段A/O對(duì)應(yīng)的有效容積分別為44、100、32、64 L，中沉池、二沉池和混凝沉淀池容積均為10 L。采用兩段進(jìn)水的方式，分別由第一和第二缺氧池進(jìn)水;消化液回流為兩段式回流，剩余污泥分別由中沉池回流第一缺氧池和終沉池回流至第二缺氧池，試驗(yàn)過(guò)程中的進(jìn)水、混合液回流和污泥回流均采用蠕動(dòng)泵輸送。裝置缺氧池安裝攪拌器，好氧區(qū)由曝氣頭曝氣。該裝置工藝流程如圖1所示。

1.3 水質(zhì)檢測(cè)方法

COD、NH4+-N、NO3-N、NO2-N的測(cè)定均參照國(guó)家環(huán)?？偩志帉?xiě)的《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》（第四版）。

COD采用快速密閉消解法測(cè)定;

NH4+-N采用納氏試劑分光光度法測(cè)定;

NO3--N采用紫外分光光度法測(cè)定;

NO2--N采用N-（1-萘基）-乙二銨光度法測(cè)定。

2 結(jié)果與分析

2.1 進(jìn)水配比的影響

為了合理分配碳源，優(yōu)化最佳進(jìn)水配比，需要探究不同進(jìn)水配比對(duì)多級(jí)A/O工藝脫氮除磷效果的影響。裝置運(yùn)行參數(shù)為：進(jìn)水流量為36 L/d，進(jìn)水C/N=（2～3）∶1，HRT=6 d，回流比均為150%，裝置的污泥回流比為60%。設(shè)置第一缺氧池和第二缺氧池原水進(jìn)水配比分別為9∶1、8∶2、7∶3、6∶4，試驗(yàn)進(jìn)水水質(zhì)：COD為（2 100±400）mg/L，NH4+-N為（700±100）mg/L，TP為（70±10）mg/L。

2.1.1 COD的去除效果。

不同進(jìn)水配比下A/O工藝對(duì)COD的去除效果如圖2所示，采用單點(diǎn)進(jìn)水和以9∶1、8∶2的分段進(jìn)水方式，多級(jí)AO工藝出水COD均可滿足《畜禽養(yǎng)殖業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》中COD含量400 mg/L以下的要求。而以7∶3和6∶4的進(jìn)水配比，出水COD高于排放標(biāo)準(zhǔn)甚至超過(guò)500 mg/L，不能達(dá)標(biāo)。

采用單點(diǎn)進(jìn)水方式，出水COD的平均濃度為240～300 mg/L。采用分段進(jìn)水，隨進(jìn)水配比的減小，出水COD濃度先降低后升高。其主要原因是在單點(diǎn)進(jìn)水條件下，一級(jí)A/O段承擔(dān)主要的污染負(fù)荷，二級(jí)A/O段因進(jìn)水可降解有機(jī)物的減少，以及一級(jí)A/O段出水的沖擊，不能滿足污泥的正常生長(zhǎng)，一級(jí)A/O段的污染物處理效果基本決定了整個(gè)工藝。利用兩點(diǎn)進(jìn)水向第二缺氧池補(bǔ)充一定易降解有機(jī)物，作為反硝化菌的碳源，促進(jìn)污泥生長(zhǎng)，在減少一級(jí)A/O段污染負(fù)荷的基礎(chǔ)上增加二級(jí)A/O段的處理效果，以便更好地去除水體中的有機(jī)物。但隨著第一缺氧池進(jìn)水量的不斷減少，降低了一級(jí)A/O段對(duì)原水中有機(jī)物的去除，使得二級(jí)A/O段超負(fù)荷運(yùn)行，導(dǎo)致出水變差甚至不達(dá)標(biāo)。

2.1.2 NH4+-N的去除效果。

不同進(jìn)水配比下A/O工藝對(duì)NH4+-N的去除效果如圖3所示，在單點(diǎn)進(jìn)水和兩點(diǎn)進(jìn)水分配比為10∶0、9∶1、8∶2、7∶3和6∶4時(shí)，出水NH4+-N的濃度分別在120、100、115、155和190 mg/L左右，均大于80 mg/L《畜禽養(yǎng)殖業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 18596—2001），不能達(dá)標(biāo)排放。這表明在好氧區(qū)的硝化容量相對(duì)不足，脫氮能力有限。在進(jìn)水配比為6∶4時(shí)，NH4+-N出水濃度遠(yuǎn)高于其他4種進(jìn)水配比下的出水濃度，主要由于進(jìn)水中40%的污水進(jìn)入第二段A/O區(qū)，導(dǎo)致該段A/O區(qū)NH4+-N的去除超負(fù)荷運(yùn)行。因?yàn)榈诙蜛/O區(qū)中的NH4+-N主要以硝化液回流的方式進(jìn)入缺氧池而被去除，而第一段A/O區(qū)在脫氮過(guò)程中消耗了大量的堿度，對(duì)第二段A/O區(qū)的硝化過(guò)程造成很大的壓力，導(dǎo)致出水不能達(dá)標(biāo)且遠(yuǎn)超過(guò)排放標(biāo)準(zhǔn)。

2.1.3 各污染物沿程的變化。

為了探究單點(diǎn)進(jìn)水和分配進(jìn)水對(duì)污染物去除效果的影響，對(duì)沿程COD、NH4+-N、TP和pH進(jìn)行了分析，結(jié)果如表1所示。從表1可看出，整個(gè)工藝段單點(diǎn)進(jìn)水和9∶1配比進(jìn)水對(duì)COD的去除率分別為86.97%和88.92%，而NH4+-N的去除率則分別為81.44%和86.67%。當(dāng)以9∶1的進(jìn)水配比時(shí)，NH4+-N的去除有較可觀提升，但出水NH4+-N含量約為96 mg/L，仍不能達(dá)標(biāo)。單點(diǎn)進(jìn)水和9∶1的配比進(jìn)水對(duì)COD和NH4+-N的去除都主要發(fā)生在一級(jí)A/O段，COD的去除率分別為77.39%和79.43%，NH4+-N的去除率則分別為72.10%和75.56%。9∶1的進(jìn)水配比可以有效地降低一級(jí)A/O段的進(jìn)水負(fù)荷，其N(xiāo)H4+-N的去除效果要優(yōu)于單點(diǎn)進(jìn)水。2種進(jìn)水方式的二級(jí)A/O段COD的去除率分別為9.24%、8.91%，NH4+-N的去除率分別為8.50%和10.27%，對(duì)污染物的去除并沒(méi)有明顯差異。表1中的pH持續(xù)下降，表明二級(jí)A/O段堿度不足，導(dǎo)致氨氮去除效果變差，這主要是由于一級(jí)好氧區(qū)消耗了大量堿度。同時(shí)，二級(jí)缺氧池因易降解有機(jī)物不足，造成其反硝化過(guò)程難以補(bǔ)充足夠的堿度，最終使得二級(jí)好氧區(qū)硝化效果變差，出水NH4+-N難以達(dá)標(biāo)。因此，可通過(guò)直接投堿或外加碳源間接提高堿度的方式來(lái)強(qiáng)化脫氮，并確定進(jìn)水配比9∶1為最佳進(jìn)水配比。

2.2 外加碳源的優(yōu)化

根據(jù)以上的研究發(fā)現(xiàn)，堿度不足是導(dǎo)致出水氨氮不達(dá)標(biāo)的主要原因。因此，補(bǔ)充硝化過(guò)程所需堿度，可以增加氨氮的去除效果，而合理投加碳源可以有效地解決因反硝化不充分導(dǎo)致的堿度不足的問(wèn)題[11]。

2.2.1 確定合理的碳氮比。

適宜碳氮比是指當(dāng)完全去除水質(zhì)中的硝酸鹽氮時(shí)所需的最少有機(jī)物量與硝酸鹽氮的比值[10]。該試驗(yàn)以餐廚垃圾水解酸化液、甲醇、葡萄糖和乙酸鈉作為外加碳源進(jìn)行反硝化試驗(yàn)，碳氮比的范圍由理論值和參考文獻(xiàn)確定的。從圖4可以看出，甲醇、葡萄糖、乙酸鈉和餐廚垃圾水解酸化液的最佳碳氮比分別為4.8、7.3、4.2和5.0。水解酸化液的反硝化速率優(yōu)于甲醇，產(chǎn)生這一現(xiàn)象的原因是甲醇在作為碳源的過(guò)程中，首先需要被轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的VFA，才可被用于微生物代謝循環(huán)，故其反硝化速率應(yīng)低于直接利用VFA作為外加碳源時(shí)的反硝化速率。而餐廚垃圾水解酸化液含有較多的乙酸、丙酸和丁酸，屬含有多種VFA的混合物，故其反硝化速率較高[10，12]。

2.2.2 污染物去除效果。

第二缺氧池進(jìn)水質(zhì)：COD為（450±100）mg/L，NH4+-N為（180±50）mg/L，在最適宜碳氮比情況下，將不同碳源投加入第二缺氧池。

2.2.2.1 COD的去除效果。

從圖5可以看出，經(jīng)過(guò)30 d的穩(wěn)定運(yùn)行，其出水COD含量均小于400 mg/L，滿足排放標(biāo)準(zhǔn)。由于餐廚垃圾水解酸化液成分比較復(fù)雜[13-14]，存在部分難降解有機(jī)物，導(dǎo)致出水COD的含量有一定升高，但仍在排放標(biāo)準(zhǔn)范圍內(nèi)。

2.2.2.2 NH4+-N的去除效果。

從圖6可以看出，經(jīng)過(guò)30 d的穩(wěn)定運(yùn)行，在有外加碳源的條件下出水NH4+-N含量均小于80 mg/L，滿足排放標(biāo)準(zhǔn)。

水解酸化液作為外加碳源對(duì)于氨氮的去除，可以與甲醇、乙酸鈉等傳統(tǒng)碳源的效果沒(méi)有明顯差別，其作為外加碳源可以克服反硝化碳源不足的問(wèn)題。在反硝化過(guò)程中沒(méi)有碳源的限制，可以為硝化過(guò)程補(bǔ)充足夠的堿度，促進(jìn)硝化反應(yīng)的發(fā)生，體系中NH4+-N濃度不斷減少。由圖7可以進(jìn)一步推斷，外加碳源在促進(jìn)反硝化過(guò)程后，為硝化過(guò)程補(bǔ)充了一定量的堿度，進(jìn)一步提高了二級(jí)A/O段的氨氮去除效果。當(dāng)沒(méi)有碳源投加時(shí)，水體中NO3--N濃度從136 mg/L降低至72 mg/L，其主要是由于水體中易降解有機(jī)物不足而導(dǎo)致反硝化效果較差。補(bǔ)充碳源后可以看出，二級(jí)A池進(jìn)水NO3--N濃度反而升高，出水NO3--N濃度降低。其主要是因?yàn)樘荚吹耐都哟龠M(jìn)了二級(jí)A池的反硝化效果，在增強(qiáng)反硝化過(guò)程的同時(shí)產(chǎn)生更多堿度，進(jìn)而補(bǔ)充二級(jí)O池中的堿度，促使NH4+-N轉(zhuǎn)為NO3--N，最終，通過(guò)回流增加了二級(jí)A池的進(jìn)水NO3--N濃度。

3 結(jié)論與建議

（1）采用分段進(jìn)水多級(jí)A/O工藝處理養(yǎng)豬廢水，在9∶1最佳進(jìn)水配比下NH4+-N的去除效果比較可觀，但是仍不能達(dá)標(biāo)，出水NH4+-N含量約為96 mg/L。

（2）對(duì)養(yǎng)豬廢水的外加碳源進(jìn)行了優(yōu)化，確定了甲醇、

葡萄糖、乙酸鈉和餐廚垃圾水解酸化液的最佳碳氮比分別為4.8、7.3、4.2和5.0;在最佳碳氮比的條件下，出水中COD、NH4+-

N的濃度均能達(dá)標(biāo)。

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