李貴平 黃俊紅（．上海天祥質(zhì)量技術(shù)服務(wù)有限公司寧波分公司，浙江 寧波35000；．深圳天祥質(zhì)量技術(shù)服務(wù)

有限公司，廣東 深圳518129）

1 背景

浸泡：2019 年實驗室對兩款粉末狀樣品Smile（圖一）按照歐洲標準EN 71-3:2019 測試樣品粉末中的重金屬元素。參照標準第8.1.2.2 章節(jié)：Weigh the test portion to the nearest 0,001 g into the appropriate sized container(注：本實驗室用的是25mL 玻璃錐形瓶).Add to the nearest 0,05 g x 50 of an aqueous solution of 0,07 mol/l HCl at (22 ± 3) °C. Proceed without any delay with the appropriate pH adjustment procedure specified (pH adjustment)。參照標準要求稱取0.3g 樣品（精確至0.1mg），加入15mL(22 ±3)°C的0.07 mol/L鹽酸，用PH計核查溶液的PH值。

調(diào)PH 值：If the pH is greater than 1,30 add 2 mol/l HCl dropwise whilst mixing until the pH is within the range 1,10 to 1,30.(見第8.2.2.3章節(jié))。按照標準要求，對萃取液的PH值進行了測量，發(fā)現(xiàn)溶液的PH 值不在1.1-1.3這個范圍內(nèi)，因此需要加入高濃度的鹽酸對溶液的PH 值進行調(diào)節(jié)，直至溶液的PH 值在該范圍內(nèi)。

萃?。篎or all other materials, close the container and agitate the mixture at (37 ± 2) °C for 600+5min with a speed of (150 ± 10)min-1. Stop the agitation and leave the containers to stand for a further 600+5min at (37 ± 2) °C.（見第8.3.1.1 章節(jié)Migration conditions）。參照標準要求，對加入0.07 mol/L鹽酸的樣品容器進行封口。本實驗室過程中使用的是封口膜。將樣品放入恒溫水浴振蕩器前對封口狀態(tài)進行檢查，確保密封效果完好。本試驗過程是模擬樣品進入兒童體內(nèi)后的狀態(tài)；

（1）暗黑環(huán)境：萃取過程需要在避光條件下進行，模擬樣品在兒童胃內(nèi)的黑暗環(huán)境。

（2）振蕩：實驗要求振蕩1 小時，靜止1 小時。模擬樣品在兒童胃內(nèi)的蠕動。

（3）溫度：實驗室測試溫度為(37 ± 2) °C，模擬人體溫度條件。

在完成萃取過程過后，將樣品從恒溫水浴振蕩器中取出后，發(fā)現(xiàn)樣品呈現(xiàn)果凍狀態(tài)（圖二）。

(圖一)

（圖二）

過濾：參照標準第6.2.6 部分使用Membrane filters with pore sizes of 0,45μm過濾，因為樣品已經(jīng)凝結(jié)成果凍狀，萃取液無法從樣品中分離出來。再依據(jù)標準中附錄H.8 Filtration of migration solutions 進行離心：Centrifugation at high speed for about 45 min at about 7000 g provides a migration solution that is significantly easier to filter. The time and acceleration may be adapted when using a more efficient centrifuge。通過實際操作發(fā)現(xiàn)萃取液也無法離心出來。最后，對果凍狀萃取液進行稀釋、過濾后進行測試。對結(jié)果統(tǒng)計后發(fā)現(xiàn)其中硼元素的重現(xiàn)性較差，結(jié)果統(tǒng)計見表一：

表一：

原因調(diào)查及解決措施：

原因調(diào)查：

因測試結(jié)果重現(xiàn)性差，考慮兩方面原因。一，樣品溶解性差。二，樣品材質(zhì)不均勻。

解決措施：

對于樣品溶解性差考慮粉末樣品中是否含有表面活性劑或者油脂類樣品，參考標準第7.2.3.2 章節(jié)Dewaxing procedure進行脫脂：Use a high-retention filter paper which should be as small as possible without risking loss of the test portion during the de-waxing procedure. Put the filter paper into the thimble of a Soxhlet extractor. Add an amount of isooctane appropriate for the equipment into the boiling flask of the extractor and extract for at least 60 min with no less than 10 reflux cycles per hour.脫脂后，對該類樣品重新進行測試，發(fā)現(xiàn)萃取液呈均勻狀態(tài)且能用0.45μm濾膜過濾出濾液上機（見圖三）。對測試結(jié)果（見表二）分析發(fā)現(xiàn)，該問題出現(xiàn)的最大可能原因是由于樣品表面存在類似油脂類的物質(zhì)，導(dǎo)致無法對樣品進行有效萃取和過濾。因此，數(shù)據(jù)重現(xiàn)性差并不是因為樣品材質(zhì)不均引起的。

（圖三）

表二：

2 結(jié)語

針對Sime 粉末樣品做EN 71-3 測試，直接加入0.07mol/L鹽酸萃取樣品溶液是無法操作的。一般來說可以有兩種操作模式。

第一種，按照樣品的使用說明操作。這類玩具產(chǎn)品往往是有使用說明的，一般是往Slime 中加入一定比例的水或其附帶的液體混合成果凍狀玩具。再將混合出來的果凍狀物品作為測試樣品進行測試。這樣就能夠更為真實的測試孩子玩耍的玩具，而且測試流程也會相對順利，不會出現(xiàn)無法過濾的現(xiàn)象。但是缺點也很明顯，這樣操作改變了測試樣品本身的狀態(tài)。另外按照EN 71-3:2019 對樣品的分類來說，粉末狀的Slime 是一類的，而果凍狀的樣品是二類的，而且標準對這兩類樣品規(guī)定的限值也不一樣。但是限于篇幅和研究水平有限，這里不再贅述更多內(nèi)容。

第二種，也就是本文所使用的方式，對樣品進行除油除蠟后再進行測試。該方法是目前最為有效的處理方法，能夠保證實驗流程順利進行，并且不改變樣品的狀態(tài)和屬性，也符合該標準的分類要求。