李長(zhǎng)春 李卓彥 張?zhí)毂? 劉康寧

摘? 要：隨著尾氣排放標(biāo)準(zhǔn)的進(jìn)一步收緊，天然氣凈化裝置也急需對(duì)尾氣硫化物的排放進(jìn)行限制。元壩氣田凈化裝置通過(guò)調(diào)整胺液的溫度、循環(huán)量、壓力等工藝參數(shù)，并將尾氣吸收塔底的冷卻器進(jìn)行改造后，提升了胺液對(duì)尾氣硫化物的吸收效果，吸收塔頂尾氣硫化氫和COS分別控制在31ppm和24ppm左右，將尾氣二氧化硫控制在321mg/m3左右。

關(guān)鍵詞：尾氣;硫化物;胺液;吸收

中圖分類(lèi)號(hào)：TE96 ? ? ? 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A? ? ? ? ?文章編號(hào)：2095-2945（2020）09-0067-02

Abstract： With the further tightening of exhaust gas emission standards， there is an urgent need to limit the emission of exhaust gas sulfides in natural gas purification units. By adjusting the temperature， circulation， pressure and other process parameters of amine liquid， and reforming the cooler at the bottom of exhaust gas absorption tower， the purification device of Yuanba Gas Field improves the absorption effect of exhaust gas sulfide by amine liquid. Hydrogen sulfide and COS in exhaust gas at the top of the absorption tower are controlled at about 31ppm and 24ppm respectively， and sulfur dioxide in exhaust gas is controlled at about 321mg/m3.

Keywords： exhaust gas; sulfide; amine solution; absorption

隨著國(guó)家對(duì)于大氣環(huán)境愈發(fā)重視，環(huán)境保護(hù)部發(fā)布了針對(duì)天然氣凈化行業(yè)的《陸上石油天然氣開(kāi)采工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》[1]，對(duì)天然氣凈化廠(chǎng)硫磺回收大氣污染物排放控制提出了明確的新要求：現(xiàn)有天然氣凈化廠(chǎng)硫磺回收裝置總規(guī)模大于等于200t/d的，二氧化硫排放濃度限值為400mg/m3。元壩氣田凈化裝置硫磺回收及尾氣處理單元采用克勞斯+斯科特工藝，單套硫磺回收裝置總規(guī)模設(shè)計(jì)為220t/d。目前元壩凈化廠(chǎng)二氧化硫排放濃度約無(wú)法穩(wěn)定低于400mg/m3，因此，采取措施提升胺液對(duì)尾氣硫化物的吸收效果，最大化的降低二氧化硫濃度排放，確保排放濃度滿(mǎn)足新標(biāo)準(zhǔn)要求，也是元壩凈化裝置緊迫的生產(chǎn)需求。

1 尾氣硫化物吸收現(xiàn)狀

元壩天然氣凈化廠(chǎng)自投產(chǎn)以來(lái)，煙氣外排指標(biāo)按照滿(mǎn)足《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 16297-1996）二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)設(shè)計(jì)，其中SO2≤960mg/Nm3。尾氣吸收塔的各工藝參數(shù)在設(shè)計(jì)參數(shù)上略有優(yōu)化，運(yùn)行壓力3-6KPa、胺液入塔溫度38℃、胺液循環(huán)量150t/h左右，塔頂出口尾氣中硫化氫最高可達(dá)80ppm，COS含量可達(dá)110ppm，尾氣二氧化硫隨負(fù)荷提升最高可超過(guò)500mg/m3。工藝流程方面，尾氣吸收塔胺液冷卻器設(shè)置在吸收塔底部。

2 胺液對(duì)硫化物吸收效果優(yōu)化

鑒于尾氣焚燒爐的尾氣中硫化物70%以上來(lái)源于尾氣吸收塔頂出口尾氣，故提升尾氣吸收塔對(duì)胺液硫化物的吸收效果是降低尾氣硫化物排放的最直接方式之一。

2.1 胺液溫度

在原料氣處理量、胺液循環(huán)量等條件基本不變的情況下，調(diào)整裝置胺液溫度，考察尾氣二氧化硫變化情況。結(jié)果如圖1、2所示，隨胺液溫度降低，尾氣二氧化硫含硫降低。但并非胺液溫度越低越好，由于尾氣吸收塔的胺液與脫硫塔胺液共用一個(gè)胺液冷卻器，導(dǎo)致降低吸收塔胺液溫度必須同時(shí)降低脫硫塔吸收溫度，胺液溫度降低時(shí)，胺液對(duì)產(chǎn)品氣羰基硫的脫除率降低。溫度降低至34℃，產(chǎn)品氣總硫?qū)⒊^(guò)40mg/m3，達(dá)到工廠(chǎng)預(yù)警標(biāo)準(zhǔn)，故將胺液操作溫度控制在35-38℃，以保障胺液在尾氣及天然氣中的硫化物吸收效果達(dá)到一個(gè)相對(duì)平衡。

2.2 C-402胺液循環(huán)量

保證裝置原料氣進(jìn)料穩(wěn)定，胺液溫度基本不變的情況下，使C-402循環(huán)量改變，測(cè)試循環(huán)量變化情況下C-402的吸收效果。如圖3所示，隨著C-402胺液循環(huán)量提高，尾氣中H2S和COS含量成下降趨勢(shì)，同時(shí)尾氣中SO2含量也會(huì)降低。但是提高循環(huán)量會(huì)增加機(jī)泵能耗和再生塔的蒸汽耗量，綜合考慮后將循環(huán)量控制在155t/h。

2.3 胺液發(fā)泡及消泡

通過(guò)對(duì)比不同發(fā)泡狀態(tài)下的尾氣吸收塔頂硫化氫含量變化，以及尾氣中SO2含量變化，考察發(fā)泡對(duì)尾氣SO2排放的影響;結(jié)果如表1所示，胺液發(fā)泡不利于對(duì)尾氣硫化物的吸收，但適當(dāng)?shù)陌l(fā)泡利于脫硫塔的COS吸收，考慮到裝置的穩(wěn)定運(yùn)行，出現(xiàn)發(fā)泡狀態(tài)還是應(yīng)及時(shí)消除。

表1 不同發(fā)泡情況下尾氣SO2含量變化數(shù)據(jù)

2.4 吸收塔壓力

在原料氣處理量、胺液溫度、胺液流量基本不變且克勞斯?fàn)t與加氫爐配風(fēng)穩(wěn)定的情況下，通過(guò)關(guān)小塔頂控制閥開(kāi)度調(diào)整裝置尾氣吸收塔頂壓力，壓力由1KPa升高至15KPa，塔頂尾氣硫化氫由58.8ppm降低至55.8ppm，COS含量由71.4ppm降低至69.1ppm，尾氣二氧化硫含量由387mg/Nm3降低至379mg/Nm3。通過(guò)數(shù)據(jù)可以發(fā)現(xiàn)，塔頂壓力提高對(duì)尾氣吸收有一定積極影響，但效果并不明顯;即使壓力提高15倍，尾氣的SO2含量降低幅度也較小。而提高該壓力會(huì)相應(yīng)提高硫磺回收系統(tǒng)前部的運(yùn)行壓力，故將吸收塔壓力控制在5KPa左右。

2.5 胺液換熱流程改造

為了解決溫度對(duì)產(chǎn)品氣和尾氣吸收效果影響的矛盾，實(shí)現(xiàn)對(duì)胺液溫度的分別控制，利用現(xiàn)有流程對(duì)尾氣吸收塔流程進(jìn)行了相應(yīng)改造。再生胺液經(jīng)過(guò)換熱后再通過(guò)一個(gè)冷卻器進(jìn)行冷卻，將尾氣吸收塔底部的半富胺液換熱器通過(guò)流程改造，移動(dòng)至胺液進(jìn)尾氣吸收塔前，可解決該問(wèn)題且不影響其他工藝條件;此改造只需對(duì)管線(xiàn)進(jìn)行施工，不需新增設(shè)備，工作量小，成本低，易于實(shí)施[2]。對(duì)改造后的裝置操作溫度再次進(jìn)行摸索，隨著入塔胺液溫度的升高，尾氣中H2S含量升高，COS含量降低，而尾氣中SO2含量增加。吸收過(guò)程是放熱反應(yīng)，溫度越低越有利于吸收[3]，對(duì)于元壩凈化廠(chǎng)尾氣吸收裝置，溫度過(guò)低會(huì)造成胺液提濃，濃度降低，反而不利于對(duì)硫化物的吸收[4]，因此綜合考慮尾氣吸收塔胺液溫度為32-36℃。

2.6 效果分析

通過(guò)以上優(yōu)化措施及改造措施，元壩凈化裝置尾氣吸收塔的吸收效果得到顯著提升，塔頂H2S含量由61.7mg/m3降低至31.4mg/m3，COS含量由30.4mg/m3降低至23.8mg/m3，尾氣SO2含量由418mg/m3降低至321mg/m3。

3 結(jié)束語(yǔ)

降低凈化裝置尾氣排放的重要途徑之一為優(yōu)化尾氣吸收塔的吸收效果，其主要影響因素為壓力，溫度，吸收溶劑的循環(huán)量，發(fā)泡狀態(tài)等，高壓低溫對(duì)吸收有利，但由于操作壓力很低，調(diào)整壓力對(duì)硫化物的吸收影響不大，通常適當(dāng)?shù)慕档腿軇┑臏囟龋岣呷軇┑难h(huán)量以保障吸收效果。面對(duì)標(biāo)準(zhǔn)升級(jí)，凈化行業(yè)應(yīng)優(yōu)化工藝操作并尋求提標(biāo)改造方案，將實(shí)際排放濃度控制在新標(biāo)準(zhǔn)限值以?xún)?nèi)，預(yù)留足夠余量，確保穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放。

參考文獻(xiàn)：

[1]劉帥，楊彬，文增坤.新標(biāo)準(zhǔn)下硫磺回收裝置尾氣排放處理技術(shù)探討[J].石油化工應(yīng)用，2018，1（1）：124-127.

[2]李長(zhǎng)春.新形勢(shì)下高含硫天然氣凈化裝置尾氣減排技術(shù)探討[J].石化技術(shù)，2019，6（26）：283-284.

[3]王遇冬，王登海.MDEA配方溶液在天然氣脫硫脫碳中的選用[J].石油與天然氣化工，2003，32（5）：291-294.

[4]于艷秋，毛紅艷，裴愛(ài)霞，等.普光高古硫氣田特大型天然氣凈化廠(chǎng)關(guān)鍵技術(shù)解析[J].天然氣工業(yè)，2011，31（3）：22-25.