馮 嬌

（東莞波頓香料有限公司，廣東東莞，523000）

無患子（Sapindus mukorossi）是被子植物無患子科無患子屬落葉喬木，別名為木患子、油患子、洗手果、搓目子等，原產(chǎn)于中國長江流域以南各地以及中南半島各地、印度和日本，現(xiàn)廣泛分布于東南亞各國、日本、中國臺灣及淮河以南地區(qū)。其成熟果實近似球形，顏色為黃色或棕黃色，干時皺縮，顏色變黑[1]。無患子的根、樹皮、嫩枝葉、果肉、種仁皆可用藥，其果皮中含有大量的皂苷及苷元，被稱為“天然表面活性劑”，可用于天然洗滌劑的制備?！侗静菥V目》中曾記載：“無患子洗發(fā)可去頭風明目，洗面可增白去斑。”

近幾年來隨著消費水平的提高，消費者對洗滌及個人清潔護理類產(chǎn)品的要求越來越高，成分天然、無毒副作用并兼有多種功效的天然洗滌劑廣受歡迎。

1 無患子成分分析及提取工藝

無患子主要含有皂苷類、油脂類、黃酮類、酚類、蛋白質及其他一些微量元素等。其果皮富含豐富的皂苷類成分，主要包含50余種三萜皂苷，14余種倍半萜類和3個利膽醇苷化合物。種子中含有大量油脂成分，主要為不飽和脂肪酸，質量分數(shù)達到80%以上，由棕櫚酸、棕櫚油酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、花生酸等組成；所含有的黃酮類成分主要有山柰酚、槲皮素、芹菜素等。除此之外，無患子還含有氨基酸、多酚、鞣質、生物堿等多種活性成分[1-2]。

對于無患子中主要活性成分的提取，目前常見的提取方法主要有溶劑法、超聲法、酶法、微波提取法、大孔樹脂吸附法等。且大多數(shù)并非是單一的提取方式，而是采用兩種或多種提取方法復合提取，例如溶劑-超聲提取、溶劑-酶輔助提取等。皂苷類成分主要通過大孔吸附樹脂法、超聲波協(xié)同提取法、水提法、醇提法、發(fā)酵法、復合酶法等提取[2-3]，黃酮類的提取方法以超聲萃取為主[4]，多糖類成分提取法主要有微波提取法[1]。其中，水提法和醇提法在工業(yè)生產(chǎn)中較為成熟，操作簡單，質量可控，成本較低；超聲波協(xié)同提取和微波法等其他方法相對成本較高，在實際生產(chǎn)中有一定局限性。

2 無患子在洗護用品中的傳統(tǒng)功效

2.1 清潔去污

在洗滌應用方面，無患子果皮中富含的皂苷及苷元均具有很強的表面活性，能降低表面張力，具有很好的去污力，在去污的同時不會產(chǎn)生有害物質污染環(huán)境且刺激性小不易對衣物造成損害。沈國軍等[5]通過超聲的方法提取得到無患子提取液，采用GB 9985-2000中的去油率法進行測定，結果表明：無患子提取液的污垢去除率高于市售洗滌劑。不同時期的無患子果實去污能力也有所不同，孫雨辰等[6]用比較測色計測量顏色深淺，根據(jù)GB/T 13173－2008《表面活性劑洗滌劑實驗方法》測量無患子提取物的去污力，得到果實成長第6周采摘得到的提取物顏色較淺，具有更好的去污效果。王秋成等[7]提取了無患子果皮中的皂苷成分，以變速器內(nèi)部油污作為實驗對象，通過一系列正交實驗得到在無患子提取物質量濃度為0.5～6 g/L時，溶液溫度為45℃左右時，油污可在5 min內(nèi)基本去除。武士威等[8]將無患子提取液加入到餐具洗滌劑中，就去污力、黏度、起泡性等方面進行測試，發(fā)現(xiàn)加入無患子的洗滌劑去污力和市售洗滌劑相當，起泡能力優(yōu)于市售洗滌劑，黏度居中，10%溶液表面張力為32.7 mN/m，具有較好的洗滌性能。

在個人護理方面，無患子可單獨使用或與其他表面活性劑復配后加入到洗手液、洗面奶、洗發(fā)水等產(chǎn)品中對皮膚、頭發(fā)等部位進行清潔護理。加入無患子的個人護理產(chǎn)品與傳統(tǒng)表面活性劑配制的產(chǎn)品清潔力相當，但刺激性更低，無毒副作用，更安全。有研究證明通過超聲提取的無患子皂苷加入至洗手液中具有良好的起泡性能和去污能力，2.5 mL的無患子洗手液可溶解1.8 mL的機油[9]；將無患子果皮醇提取液加入到手工皂中，發(fā)現(xiàn)皂基與無患子粗提取液按照 9∶1 比例混合時去污力和起泡性都較強，同時洗后有較好的膚感[10]。崔利等[11]將5%無患子提取液與表面活性劑復配后添加到洗發(fā)香波中，發(fā)現(xiàn)頭發(fā)梳理性、柔軟性、光澤性等有明顯提高，證明無患子提取物作為表面活性劑應用于洗發(fā)香波中是完全可行的。覃超國等[12]也將無患子提取液加入到洗發(fā)香波中，按照洗發(fā)香波標準測定理化指標，外觀、色澤、香氣等達到了優(yōu)級標準且穩(wěn)定性較好，再通過受試者試用洗發(fā)液測試無患子洗發(fā)香波的梳理性、止癢、去屑、脫發(fā)等功效，發(fā)現(xiàn)隨著提取液含量的增加，洗發(fā)香波的止癢、去屑效果都有明顯提高。

2.2 抑菌殺菌

研究發(fā)現(xiàn)，無患子中含有的皂苷、黃酮、多糖等成分都具有較好的抑菌殺菌功效，對于皮膚類、口腔類致病菌如金黃色葡萄球菌、白色念珠菌、痤瘡丙酸桿菌等有較好的殺滅效果。

白色念珠菌（Candida albicans）又稱白假絲酵母菌，存在于人體的口腔、皮膚、呼吸道、腸道及陰道中，是絕大多數(shù)口腔和皮膚問題的主要致病菌之一。有研究證明，無患子對于白色念珠菌有很好的抑菌殺菌作用。趙志敏[13]采用紙片法和試管法得到無患子皂苷對大腸桿菌、綠膿桿菌、白色念珠菌、黑曲霉菌這4種菌均有抑制能力，其中對白色念珠菌的抑菌活性最強，在20 mg/mL時的抑菌圈直徑為16.0 mm。邱金丹等[14]根據(jù)水提發(fā)酵法（WFE）和醇提法（EE）提取了兩種無患子果皮皂苷，皂苷純度分別為80.23%和75.50%，測定其對白色念珠菌的最小抑菌濃度（MIC）和最小殺菌濃度（MBC），得到WFE、EE 和陽性對照氟康唑的MIC 值分別為 62.50、31.25、2.00 mg/L，MBC值分別為 250、125、4.00 mg/L，具有顯著的抑菌活性。金秋等[15]從無患子總皂苷R2中分離的R2-7組分對白色念珠菌有極強的抑菌活性，研究結果和邱金丹等人的研究結果基本一致。雷發(fā)玲[16]根據(jù)微量肉湯稀釋法測定無患子皂苷對白色念珠菌、大腸桿菌等8個菌種具有抑制效果，其中白色念珠菌的MIC為1.25 mg/mL。

痤瘡丙酸桿菌和金黃色葡萄球菌是引發(fā)痤瘡的重要原因之一，以這兩種細菌為主的微生物大量增生繁殖并產(chǎn)生溶脂酶，分解皮脂產(chǎn)生游離酸，導致毛囊壁損傷破裂，淤積的皮脂進入周圍真皮組織，從而造成從炎性丘疹到囊腫性損害的一系列臨床表現(xiàn)。George等[17]實驗發(fā)現(xiàn)無患子乙醇提取物和水提取物對金黃色葡萄球菌有較好的抑制效果，且不產(chǎn)生耐藥性。也有研究[18]發(fā)現(xiàn)無患子乙醇提取物對痤瘡丙酸桿菌和金黃色葡萄球菌均有較好的抑制效果，MIC分別為40、50 mg/mL。魏敏平等[19]則在提取方式上有所創(chuàng)新，采用水提發(fā)酵結合乙酸乙酯萃取工藝提取無患子果皮中的活性成分，用該無患子乙酸乙酯萃取物（EAWF）對痤瘡丙酸桿菌進行體外抑菌實驗，測定MIC和MBC，實驗表明EAWF對痤瘡丙酸桿菌的最低抑菌濃度（MIC）和最低殺菌濃度（MBC）均為0.25 mg/mL。

除此以外，有研究表明無患子對于枯草芽孢桿菌、大腸桿菌、白色葡萄球菌、酵母菌等其他菌種也有不同程度的抑菌殺菌作用。對大腸桿菌、枯草桿菌、酵母菌的殺菌率分別為46.56%、52.11%、100%，呈現(xiàn)劑量依賴關系[20]。無患子還可與與納米銀制備復合抑菌劑，對金黃色葡萄球菌和大腸桿菌有很強的抑制效果，有協(xié)同增效的關系，可運用在醫(yī)用洗滌方面[21-22]。

綜上所述，無患子提取物可以作為一種很好的植物源抑菌劑添加到洗滌劑及各類洗護產(chǎn)品中。

3 無患子在洗護用品中的新型功效研究

隨著消費水平的提升、消費需求的多樣化，傳統(tǒng)洗滌護理產(chǎn)品的單一功效已經(jīng)不能滿足消費者在個人護理方面的需求，在洗滌劑、洗手液等清潔護理類產(chǎn)品中添加健康安全的天然植物功效成分能增加其在皮膚護理、頭發(fā)護理等方面的功效，提高產(chǎn)品的競爭力，滿足消費者越來越細化的需求。

無患子除了作為清潔成分之外還可以作為功效成分添加到現(xiàn)有的洗滌護理產(chǎn)品中，具有較好的抗氧化、美白、抗炎等功效。

3.1 抗氧化

人體內(nèi)的各類生化反應會產(chǎn)生具有較高活性的自由基，過量的自由基會對人體細胞及組織造成損傷，進而導致衰老、過敏、炎癥等肌膚問題[23]。因此，自由基的清除是解決這些肌膚問題的主要途徑之一。

現(xiàn)有研究表明，無患子也具有較好的抗氧化功效。劉丹丹等[24]提取了無患子果皮中的多糖成分，并進行體外羥自由基和DPPH自由基清除能力的測定，得到無患子果皮粗多糖和純化后的多糖均有較強的自由基清除能力，粗多糖和純化多糖0.2 g/L清除率可達 82.95%；楊若聰?shù)萚25]提取了無患子中的皂苷成分，通過對DPPH·、超氧陰離子(O2·)、羥基自由基、H2O2四種自由基的清除實驗得到無患子皂苷具有很好的抗氧化能力。其他研究也證明無患子總皂苷對超氧陰離子自由基、羥自由基有很好的清除作用。

3.2 美白

酪氨酸酶是黑色素反應中的限速酶，對酪氨酸酶的抑制能力體現(xiàn)了美白的功效能力。有研究[26]發(fā)現(xiàn)無患子總皂苷在2 mg/mL時對酪氨酸酶的抑制率為 41.67%。劉俊宏等[27]以水、不同濃度的乙醇等作為溶劑，經(jīng)大孔樹脂富集后得到無患子皂苷，且不同溶劑得到的無患子皂苷對酪氨酸酶的抑制率不同，實驗發(fā)現(xiàn)70%乙醇提取得到的無患子皂苷酪氨酸酶抑制率最高為70.19%，證明無患子皂苷有很好的美白功效。陳雷等[28]測得無患子70% 乙醇提取物抑制酪氨酸酶能力較強，抑制率為84.21%，與熊果酸相比具有較好的抑制作用，實驗結果與劉俊宏等研究結果基本一致。

3.3 抗炎

炎癥是機體對于刺激的一種正常防御反應，炎癥因子TNF-α、IL-6、IL-1β是參與炎癥過程的重要物質。適度的炎癥對身體無害，但炎癥較為嚴重時會對機體組織產(chǎn)生損傷。

現(xiàn)有研究主要是通過小鼠模型來證明無患子皂苷的抗炎功效。趙志敏等[26]通過對運用二甲苯所致鼠耳腫脹和蛋清所致的鼠足趾腫脹的兩種急性炎癥模型的實驗發(fā)現(xiàn)無患子具有抗炎功效，無患子總皂苷低劑量組和高劑量組均對鼠耳腫脹和蛋清所致的大鼠足趾腫脹有抑制作用，與模型對照組相比具有顯著性差異（P＜0.05）。還有研究[16]通過佛波酯(TPA) 誘導的小鼠耳腫脹模型評價無患子皂苷對小鼠耳厚度、組織病理和炎癥因子的影響，得到與對照組相比實驗組明顯減輕小鼠細胞及組織的炎癥，TNF-α、IL-6、IL-1β含量顯著降低TNF-α、IL-6含量。

4 展望

隨著消費者對天然、健康、安全、環(huán)保概念的重視，植物活性成分已經(jīng)開始逐漸代替或部分代替各類洗滌產(chǎn)品及個人護理產(chǎn)品中的化學功能成分，無患子作為一種傳統(tǒng)藥材已經(jīng)被證明具有清潔去污、抑菌殺菌、抗氧化、美白和抗炎等多種功效，具有廣闊的市場前景。但目前應用最多的還是皂苷類成分，對于其含有的黃酮類、多糖類、酚酸類等成分研究較少，同時還存在質量品種不穩(wěn)定、批次間差異大等問題。相信隨著無患子研究的不斷深入，能夠規(guī)避在實際應用中的問題，可更多地應用在洗滌劑及各類護理清潔產(chǎn)品中。