徐劍瑛

(中恒諾貴金屬檢測(cè)有限公司，山東 煙臺(tái) 265400)

銀在自然界中絕大部分以化合態(tài)的形式存在，化學(xué)性質(zhì)相對(duì)穩(wěn)定。因其具有良好的導(dǎo)電、導(dǎo)熱性能，并有質(zhì)軟、延展性良好的特點(diǎn)，在工業(yè)中的應(yīng)用十分廣泛。純銀是一種美麗的銀白色金屬，由其做成的飾品也是極具美感，并且價(jià)格較為低廉，因而受到廣大消費(fèi)者的喜愛。目前，關(guān)于銀的檢測(cè)方法主要有X射線熒光光譜法[1]、火焰原子吸收光譜法[2-4]和電感耦合等離子體光譜法[5-8]，X射線熒光光譜法由于方法本身以及校正標(biāo)樣的限制，檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確度不高，且不能檢測(cè)高純度的銀；火焰原子吸收光譜法由于只能單元素分析，導(dǎo)致分析周期變長(zhǎng)，降低工作效率，不適合大批量的進(jìn)行測(cè)試；電感耦合等離子體光譜法由于其檢出限低、抗干擾能力強(qiáng)、穩(wěn)定性好以及可同時(shí)測(cè)定多種元素等特點(diǎn)，被越來越多的機(jī)構(gòu)運(yùn)用于日常的檢驗(yàn)檢測(cè)工作中。

本文通過電感耦合等離子體光譜儀，采用硝酸溶解樣品(同時(shí)加入檸檬酸作為絡(luò)合劑，防止部分雜質(zhì)元素水解)，鹽酸與銀離子反應(yīng)生成氯化銀沉淀分離基體，混合酸煮沉淀與濾紙合并濾液濃縮定容的方式測(cè)定純銀中的雜質(zhì)元素，該方法簡(jiǎn)單快捷，方法回收率與重復(fù)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差良好。同時(shí)在本文中也探討了檸檬酸使用量和混合酸煮沉淀與濾紙時(shí)間對(duì)于實(shí)驗(yàn)結(jié)果的影響。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與參數(shù)設(shè)置

美國(guó)賽默飛世爾科技有限公司ICP-6300型光譜儀，半導(dǎo)體制冷固體檢測(cè)器，RF固態(tài)發(fā)生器，等離子體垂直觀測(cè)，石英矩管，同心霧化器，旋流霧化室。

儀器參數(shù)情況：RF功率，1150 W；冷卻氣流量，0.50 L·min-1；輔助氣流量，0.50 L·min-1；霧化器流量，0.60 L·min-1；光室溫度，38℃。

1.2 主要試劑與藥品

鹽酸，優(yōu)級(jí)純；硝酸，優(yōu)級(jí)純；混合酸(1體積硝酸：3體積鹽酸：3體積的水)；檸檬酸(1 g/mL)，由優(yōu)級(jí)純配制；超純水(電阻率≥18.25 MΩ)。

鐵、銅、鉛、銻、鉍、硒、碲、鈀和鋅混合標(biāo)準(zhǔn)溶液(100 mg/L)，標(biāo)準(zhǔn)溶液由國(guó)家有色金屬及電子材料測(cè)試中心生產(chǎn)，通過稀釋制得。

1.3 樣品溶液制備

1)稱取2.0 g樣品，精確至0.000 1g，置于200 mL燒杯中，加入0.5 mL檸檬酸、6 mL硝酸(1+1)，低溫加熱至樣品完全溶解，取下稍冷[9]。用水沖洗表皿及杯壁，控制溶液體積20 mL左右，加入6 mL鹽酸(1+1)，并將燒杯置于加熱板上，低溫加熱至溶液澄清，取下冷卻。將試液傾濾，用溫?zé)嵯∠跛?5+95)洗沉淀3次，再傾濾。將濾液濃縮至10 mL左右。

2)將沉淀連同濾紙放入原燒杯中，加入0.5 mL檸檬酸、20 mL混合酸置于電熱板上微沸靜置60 min。將試液傾濾，用溫?zé)嵯∠跛?5+95)洗沉淀3次，再傾濾。合并兩次濾液低溫蒸至2 mL左右取下，補(bǔ)加0.5 mL檸檬酸和5 mL鹽酸，用少量水吹洗表皿和杯壁，低溫溶解鹽類[8]。取下冷卻，移入50 mL容量瓶中，定容至刻度，搖勻。

1.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

向6個(gè)100 mL容量瓶中分別加入0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0 mL混合標(biāo)準(zhǔn)溶液和1 mL檸檬酸，用鹽酸(1+9)定容至刻度，搖勻。在ICP下進(jìn)行測(cè)定。

2 結(jié)果分析與討論

2.1 檸檬酸使用量

稱取12份銀試樣，每3份為一組，按照實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行操作，溶解樣品時(shí)，分別向其中加入0.3、0.5、0.7和1 mL的檸檬酸，采用加標(biāo)回收的方式，測(cè)試各元素回收率。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表1。

表1 不同檸檬酸加入量時(shí)測(cè)試結(jié)果

由表1數(shù)據(jù)可知，加入0.3 mL和0.5 mL的檸檬酸相對(duì)于加入0.7 mL和1.0 mL的檸檬酸，各雜質(zhì)元素回收率較好，而加入0.5 mL檸檬酸時(shí)，回收率最優(yōu)，因此選擇加入0.5 mL檸檬酸。

2.2 混合酸煮沉淀與濾紙時(shí)間

表2 混合酸煮沉淀與濾紙?jiān)诓煌瑫r(shí)間下的測(cè)試結(jié)果

稱取12份銀試樣，每3份為一組，按照實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行操作。使用混合酸煮沉淀與濾紙時(shí)，分別選擇微沸靜置10、30、60和90 min。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表2。

由表2數(shù)據(jù)可看出，隨著混合酸煮沉淀與濾紙時(shí)間的延長(zhǎng)，雜質(zhì)元素測(cè)試結(jié)果整體逐漸升高，在60 min和90 min時(shí)，測(cè)試值與原始值較為吻合，對(duì)于含量較高的元素，測(cè)試結(jié)果相對(duì)來說較為明顯。綜合考慮，選擇混合酸煮沉淀與濾紙的時(shí)間為60 min。

2.3 方法回收率和精密度實(shí)驗(yàn)

按照實(shí)驗(yàn)方法，以加標(biāo)回收方式測(cè)試方法回收率和精密度。實(shí)驗(yàn)樣品為山東招金金銀精煉有限公司生產(chǎn)的質(zhì)控樣。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表3。

由表3可知，本方法回收率98.74%～101.05%，重復(fù)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)0.21%～0.59%。通過方法回收率和精密度實(shí)驗(yàn)可得，本方法回收率和精密度良好，可用于日常檢測(cè)。

表3 方法回收率和精密度實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)

3 結(jié)論

通過電感耦合等離子體光譜法測(cè)定純銀中雜質(zhì)元素，按照實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行操作，絡(luò)合劑選擇加入0.5 mL檸檬酸(1 g/mL)，混合酸煮沉淀與濾紙時(shí)微沸靜置60 min，該方法簡(jiǎn)單快捷，實(shí)驗(yàn)結(jié)果準(zhǔn)確，方法回收率和精密度良好，滿足實(shí)驗(yàn)室批量的進(jìn)行檢測(cè)任務(wù)。