李鑫源,席作家,劉擁政,歐陽(yáng)小虎,齊羽佳,羅 見(jiàn),張珊榕 ,鄧相榮
(1.中油科新化工有限責(zé)任公司,河北 廊坊 065001;2.中國(guó)石油管道局工程有限公司管道投產(chǎn)運(yùn)行分公司,河北 廊坊 065001)
隨著石油開(kāi)采規(guī)模的不斷擴(kuò)大,污水中 O/W 型乳狀液的油水分離與污水除油問(wèn)題日益嚴(yán)峻。油田開(kāi)采過(guò)程中污水產(chǎn)出量大、回收利用率低,導(dǎo)致污水綜合利用問(wèn)題已成為油田開(kāi)發(fā)急需解決的問(wèn)題。采用傳統(tǒng)的正相破乳劑對(duì)污水(O/W 型乳狀液)并不能取得很好的油水分離效果。利用活性炭吸附、超聲波降解及氧化等技術(shù)手段雖然高效,但處理成本高,油相不能回收利用[1-6]。
油田開(kāi)采初期,采出液主要以W/O型乳狀液為主;油田開(kāi)發(fā)進(jìn)入高含水期后,采出液中的水油比急劇上升,污水量大幅度增加,采出液以O(shè)/W乳狀液為主。對(duì)于O/W乳狀液,乳化劑分子親油基朝內(nèi)柑,親水基朝外相,形成界面膜。反相破乳劑對(duì)改善油包水(W/O)乳狀液或水包油(O/W)乳狀液的界面張力能夠起到良好效果[7-15],使水中的乳化油和乳化顆粒脫出乳化狀態(tài),再通過(guò)利用具有分支結(jié)構(gòu)的高分子聚合物的混凝掃卷作用,使油珠和懸浮顆粒易于集結(jié)上浮與污水分離[16-18],達(dá)到提高油品產(chǎn)量、使污水得到凈化的目的,以符合后續(xù)處理工序?qū)λ|(zhì)的要求并滿足國(guó)家對(duì)污水的排放要求。
反相破乳劑主要用于電脫鹽、冷凝系統(tǒng)、集水管線及污水處理等過(guò)程;石油開(kāi)采過(guò)程中產(chǎn)生的油田采出水、含聚廢水油水分離。
蘇丹1/2/4區(qū)距蘇丹首都喀土穆南偏西700多公里,總面積48913.76km2,其構(gòu)造位置處于東非裂谷北段蘇丹境內(nèi)中南部 Muglad 盆地中段,主要分為 Heglig,Bamboo,Diffrea,Neem和 Canna 等5大油田區(qū)塊,其中中心生產(chǎn)處理站(central processing facilities簡(jiǎn)稱CPF)位于 Heglig 油田[19-20]。
隨著油田的快速發(fā)展、原油開(kāi)采量的增大和含水量的提高,污水處理時(shí)間大大縮短,給油田污水處理帶來(lái)了一定的困難。本文針對(duì)蘇丹124區(qū)塊 Heglig 油田污水處理問(wèn)題,完成了科新公司反相破乳劑的種類及用量的篩選,并進(jìn)行了現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試。
反相破乳劑的處理效果和用量不僅取決于反相破乳劑的性能,還受原油處理設(shè)備容量、處理流程以及油水分離器中油水界面高低的影響。
表1 相關(guān)油田參數(shù)及加劑情況
表2 CPF 外輸原油物性及要求
表3 Heglig 油田原油物性及要求
65mL反相破乳劑實(shí)驗(yàn)用試管;
電子恒溫水?。篋ZKW-D2,天津天泰儀器有限公司;含油量測(cè)定儀:DR-6000,HACH;藥劑為中油科新化工有限公司自主研發(fā)的多種反相破乳劑。
3.2.1 Heglig 含油污水反相破乳劑篩選
實(shí)驗(yàn)用污水樣品為 Heglig 含油污水樣品,未加反相破乳劑情況下,經(jīng)測(cè)量后其含油率為0.08%。對(duì)科新公司提供的9種不同類別的反相破乳劑進(jìn)行初步篩選實(shí)驗(yàn),震蕩次數(shù)為100次,加劑量為7ppm,處理溫度為60℃下,最終篩選出4種除油效果較好的反相破乳劑產(chǎn)品,油水分離速度快,油水界面整齊,水質(zhì)清晰。具體實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表4所示。
表4 Heglig 反相破乳劑初選
3.2.2 Heglig CPF 含油污水反相破乳劑的復(fù)配
表5 Heglig CPF 含油污水反相破乳劑的復(fù)配
由表4、表5可知,在同等實(shí)驗(yàn)條件下,反相破乳劑KS-60-02對(duì) Hegilg 含油污水除油效果最好,可以將0.8%含油率的 Heglig 含油污水降低到含油量?jī)H為122.5ppm,且油水分離速度極快,油水界面整齊,水質(zhì)清晰,完全符合油田現(xiàn)場(chǎng)要求。因此,后期主要考察KS-60-02對(duì) Heglig 含油污水除油效果的影響。
3.2.3 Heglig 含油污水反相破乳劑復(fù)選
加劑量下反相破乳劑KS-60-02對(duì) Heglig 含油污水除油效果的影響。具體實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表6所示。
表6 Heglig反相破乳劑復(fù)選
由表6可知,隨著反相破乳劑KS-60-02加劑量的增加,其對(duì) Heglig 含油污水的除油效果逐漸增強(qiáng),當(dāng)加劑量為7ppm時(shí),處理后水中含油量為122.5ppm,繼續(xù)增加反相破乳劑KS-60-02加劑量,除油效果變化不明顯。因此,綜合考慮,在震蕩次數(shù)為100次,處理溫度為65℃下,反相破乳劑KS-60-02對(duì) Heglig 含油污水的最佳加劑量為7ppm。
在震蕩數(shù)為100次,處理溫度為65℃下,反相破乳劑KS-60-02對(duì) Heglig 含油污水的最佳加劑量為7ppm,其處理后污水含油量為122.5ppm,完全滿足客戶要求。
在蘇丹124區(qū)塊 Heglig 油田進(jìn)行科新公司KS-60-02反相破乳劑現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用測(cè)試。原油在處理時(shí)的溫度在60~70℃,而且原油處于動(dòng)平衡狀態(tài),在現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)中反相破乳劑的加劑量5.5mg/L小于實(shí)驗(yàn)室評(píng)價(jià)中的加劑量7mg/L。
圖1 現(xiàn)場(chǎng)加劑工藝示意圖
科新公司KS-60-02反相破乳劑現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)最佳加劑量及其測(cè)試結(jié)果如表7,處理后污水含油完全滿足客戶要求。
表7 KS-60-02反相破乳劑現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)結(jié)果
由中油科新化工有限公司提供的多種反相破乳劑中,KS-60-02反相破乳劑針對(duì)蘇丹124區(qū) Heglig 油田的污水處理具有加劑量少、油水界面清析、油水分離速度快、處理后的水質(zhì)清澈、水中含油量少等優(yōu)點(diǎn),完全滿足客戶要求。