王 宇，李向陽，宋 賀，王海燕

（煙臺九目化學制品有限公司，山東煙臺 264006）

白光有機電致發(fā)光器件（WOLEDs）本身優(yōu)點眾多，比如顯色性更加優(yōu)良、發(fā)出的光亮也更加柔和，本身有著非常明顯的應用優(yōu)勢。因此在全彩顯示與固態(tài)照明等領域中，該材料有著非常高的應用價值，同時也是當下新型發(fā)光技術重點研究對象。其中深藍色發(fā)光材料與器件是實現白光有機電致發(fā)光器件制作的關鍵，因此通過對其合唱及性能進行分析，對于推動新型發(fā)光技術發(fā)展有著重要意義。

1 高效氟代聯蒽類深藍光材料合成的重要性分析

在高性能白光有機電致發(fā)光器發(fā)展過程中，高效深藍色發(fā)光材料與器件研發(fā)一直是一項重大挑戰(zhàn)。對于有機電致發(fā)光器件（OLEDs）主體而言，通常還摻入一些客體發(fā)光的材料，受這一材料性質的影響，能夠有效避免出現熒光濃度猝滅效應，有效改善了器件電致發(fā)光效率，顏色性能也得到了有效的優(yōu)化。當下藍光主體材料包含多種類型比如含蒽、芴等，其中對蒽單元的熒光材料而言，本身優(yōu)點眾多，比如有著非常寬的能帶，熒光量子效率也較高，同時熱穩(wěn)定性良好。盡管當前已經出現了很多藍光材料，但高性能深藍光有機電致發(fā)光器件仍比較少。因此做好高效氟代聯蒽類深藍光材料的合成研發(fā)非常重要。聯蒽作為熒光發(fā)光材料能夠實現電子空穴復合。不僅如此，針對材料中電子的傳遞或雙極性傳輸性能也能夠得到良好的改善。在相應的吸電子基團的幫助下，能夠取代（-F，-CF3），最終達到材料各種性能優(yōu)化的目的[1]。

2 高效氟代聯蒽類深藍光材料的合成及OLED性能分析

2.1 實驗方法

在氮氣氛圍下取60mmol蒽醌、347mmol鋅、305mmol醋酸，將上述物質混合后，再置于三口瓶中，三口瓶容積為500mL，然后攪拌均勻，接著加熱三口瓶，在溫度達到 90 ℃后，向瓶內滴加濃鹽酸，注意滴速緩慢，濃鹽酸量控制在 70mL，然后給予其充分反應時間，在15h后，通過點板來了解相應反應的程度。在確認反應結束后可以采用甲苯純化、柱層析的方式，獲得 BAn 純品。

同樣在氮氣氛圍中取9mmol的聯蒽、15mL的N，N-二甲酰胺（DMF）待充分混合后，置于三口燒瓶中，該三口瓶裝置有磁力攪拌裝置，待聯蒽完全溶解后，標記為溶液 A。然后將其置于冰水浴環(huán)境下，使其穩(wěn)定始終維持在 5 ℃，在此基礎上，取18mmol的 NBS，使其溶解于100mLDMF之中，標記為溶液B。同時注意做好溶液 B 與溶液 A 的 DMF用量控制，使二者DMF用量之比控制在 20∶3，二者控制反應溫度相同，均為 5℃，同時采用恒壓滴液漏斗，將溶液 B 滴加至溶液 A 中，注意滴加速度應保持緩慢均勻。然后給予其充分反應時間，在室溫反應 10h后點板確定反應進行程度，在確認充分反應后，先加入 200mL 蒸餾水進行過濾水洗的操作，在此基礎上，在利用二氯甲烷，針對反應物進行重結晶實現提純，最終能夠成功制得BAn-2Br 純品。

在氮氣環(huán)境下取5.5mmol氟代苯硼酸、1.95mmol 10，10'-二 溴 聯 蒽 BAn-2Br、30mmolTHF、10mL K2CO3、Pd（PPh3）、0.19mmoPd（PPh3）4，在充分混合后，將其置于圓頸燒瓶中，然后進行加熱，使其能夠充分進行回流反應，期間需要控制好反應時間，一般在24h 后，需要通過點板來了解反應的具體程度。在確認反應結束后可以進行加水，有利于反應快速的結束。采用 CH2Cl2進行反應物的提取操作同時做好有機相的收集，針對無水MgSO4，應注意做好干燥操作，期間需要控制好干燥時間，一般需要干燥5h左右，在完成干燥后，通過重結晶進行提純。最后在真空升華方式的幫助下實現對反應物的純化處理，最終成功獲得 BAn Fs 純品[2]。

2.2 結果分析

一是熱性質分析。通過借助熱重分析（TGA）和差示掃描量熱法（DSC）等方法來對實驗合成的材料進行熱性質的研究，從最終研究的結果來看，該化合物的非晶玻璃狀態(tài)穩(wěn)定性比較高。究其原因在于，該化合物的分子結構并不是常規(guī)的平面，聯蒽材料具有垂直分子結構，有助于提升熱穩(wěn)定性，同時也能夠證明，在制備這些化合物的過程中，真空蒸鍍法是一種不錯的選擇。

二是光物理性質。通過對 BAn Fs 在二氯甲烷溶液與厚度為50mm的薄膜之中進行中紫外可見吸收光譜和發(fā)射光譜的測試，從測試結果來看，在 CH2Cl2的稀溶液中所得化合物在吸收峰方面均非常相似，具體為 399nm、380nm、361nm與49nm。在這些 BAn Fs中，透過薄膜所吸收的光譜，相對于稀溶液中發(fā)生了3～5nm 的紅移同時無論在溶液中還是在薄膜中，BAn-（3，5）-CF3的吸收峰值在變化方面，均不明顯。在固態(tài)和溶液中，BAn Fs吸收光譜有效一定的相似性，從而能夠證明，受BAnFs 非共面結構的影響，使得降分子間聚合程度與π電子的離域作用均得到了有效地降低。在 CH2Cl2稀溶液中的BAn Fs 在發(fā)射譜方面，存在不同程度的藍移，究其原因在于，一是受氟原子的雙重電子效應的影響，同時與-F，-CF3取代基位置和數目不同也有很大的關系。

BAn-（3）-F受自身的吸電特性影響，從溶液到薄膜（固態(tài)），該衍生物最大發(fā)射峰并沒有出現明顯的紅移的現象就能夠證明沒有出現聚合效應。在不同極性溶劑的條件下，通過對BAn Fs的發(fā)射光譜進行測試，從最終的結果中能夠了解到，當溶劑極性從甲苯（極性 2.4）到乙腈（極性 5.08）時，BAn Fs 的發(fā)射光譜作出了反應。主要表現為有力明顯的紅移現象，這一數值與扭曲的分子內電荷轉移機制（TICT）相符合[3]。

三是電化學性質。在進行工作電極的選擇時，可以采用玻碳電極，在選擇參比電極時，可采用鉑絲電極；除此之外，還需要選擇輔助電極，經過比對，選擇了鉑片電極作為輔助電極。在完成目標電極選擇后，即可開展電化學性質測試工作，通過測試發(fā)現，在乙腈中，目標化合物支持電解質為0.1mal/L(NBu4)ClO4樣品濃度為1×10-4mol/L，掃速為100mV/S。從相應結果能夠了解到，通過實驗獲得的 HOMO 和 LUMO 能級，與量化計算結果相比，二者非常一致，因此可以將這種材料作為深藍光發(fā)光材料進行應用。

3 結束語

綜上所述，為推動有機電致發(fā)光技術更好地實現商業(yè)化應用，促使其發(fā)揮出更大的作用價值，有必要通過實驗做好高效氟代聯蒽類深藍光材料的合成與有機電致發(fā)光器件的性能分析，通過設計并合成了一系列氟取代聯蒽類材料（BAn Fs），并對其熱性質、光物理性質、電化學性質進行了分析，結果表明氟取代聯蒽類材料（BAn Fs）非常適合作為深藍光發(fā)光材料。